Алкилирование углеводов

Реальность схемы I подтверждается тем, что алюмосиликатные катализаторы, содержащие галогены и не содержащие гидроксильных групп, весьма активны в реакциях изомеризации и полимеризации углеводо-)одов, несмотря на снижение кислотности центров 212]. На возникновение центров типа [А10 Г ] по )еакции I в алюмосиликате под влиянием галогено-водородов или различных алкилгалогенидов указывают данные по изомерному составу цимолов, полученных алкилированием толуола пропиленом в присутствии алюмосиликатов [147] и хлорида алюминия [213]. Цимолы, полученные на алюмосиликате, про мотированном изопропилхлоридом, близки по изомерному составу к цимолам, полученным на хлориде алюминия. [c.182]

Другие химические методы синтеза гликозидов по своему значению уступают методу Кенигса — Кнорра. Так, гликозиды могут быть получены в условиях алкилирования углеводов (см. выше) при использовании одного моля алкилирующего средства, так как гликозидный гидроксил алкилируется быстрее, чем спиртовые гидроксильные группы сахара. Однако этот способ не находит практического применения. [c.87]

Характер изменения функции кислотности Гаммета (см. рис. 7) показывает, что активность серной кислоты в значительной степени зависит от содержания в ней воды и резко снижается с увеличением концентрации кислоты. Это особенно заметно в области высоких концентраций. Поскольку функция кислотности серной кислоты в растворе углеводо родов намного больше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет в первую очередь определяться его разбавлением водой и в меньшей мере растворением в нем высокомолекулярных углеводородов — продуктов побочных реакций. [c.72]

Для прекращения реакции полимеризации в процессе алкилирования требуется большой избыток алкилируемого углеводо- [c.135]

Важными параметрами процесса алкилирования являются соотношение между серной кислотой и углеводородами, продолжительность контактирования сырья с катализатором и интенсивность перемешивания. Для получения оптимальных условий алкилирования объемное соотношение к атализатор углеводо-роды в реакционной зоне поддерживают от 1 1 до 2 1. [c.299]

Диметилсульфат часто употребляется для перевода углеводов в их простые метиловые эфиры. Впервые диметилсульфат применялся для метилирования простых сахаров [396], затем дисахаридов [397] и, наконец, высокомолекулярных соединений, например инулина [398]. Иногда удается полнее метилировать углеводы с помощью окиси серебра и иодистого метила, однако ввиду дешевизны и способности реагировать в водном растворе целесообразно цри11енять диметилсульфат во всех возможных случаях. Согласно недавно разработанному методу алкилирования [399], калиевые или натриевые сахараты готовятся в растворе жидкого аммиака и затем этот раствор обрабатывается иодистым метилом. Вполне вероятно, что вместо иодистого метила можно употреблять диметилсульфат, если вести реакцию в инертном растворителе, а не в жидком аммиаке, который энергично с ним реагирует. [c.69]

Но реакции гидратации и дегидратации представляют не только исторический интерес. Они открывают широкие возможности дальнейшего глубокого изучения катализа. Во-первых, эти реакции, как было показано в предыдущей главе, протекают параллельно реакциям дегидрогенизации, что Баландин, Рогинский, Рубинштейн и другие химики использовали для выяснения вопроса о характере контакта органических реагентов с катализаторами. Во-вторых, реакции гидратации и дегидратации, протекая одинаково легко в присутствии кислот в растворах и солей и окислов в жидкой и паровой фазах, указывают на какую-то общность между процессами гомогенного и гетерогенного катализа. Реакции гидратации и дегидратации интересны еще тем, что они, подобно реакциям гидро- и дегидрогенизации, тесно связаны со многими другими реакциями, в процессе которых создаются или разрываются углерод-углеродные связи. Это обстоятельство должно способствовать решению вопроса о механизме реакций полимеризации,, алкилирования и крекинга. Наконец, реакции гидратации и дегидратации играют, вероятно, решающую роль в биологических процессах синтеза и распада белков, жиров, углеводов и высокомолекулярных веществ ферментативного. назначения. [c.262]

Жидкость соломенного цвета. Плотность 1,60. Хорошо растворим в керосине и алкилирован-ных парафиновых углеводах [c.66]

Ироведение реа-кции под давлением водорода приводит к резкому снижению содержания в продуктах крекинга углеводо родов с большим числом атомов углерода, чем в исходном. Таким образом, давление водорода при крекинге парафинов в значительной мере предотвращает реакции полимеризации и алкилирования. Этим, повидимому, и объясняется торможение крекинга сравнительно невысоким давлением водорода. [c.172]

Для производства продуктов органического синтеза используют типичные реакции органической химии окисление и восстановление, гидрирование и дегидрирование, гидратацию и дегидратацию, сульфирование, нитрование, галоидирование, алкилирование, изомеризацию, конденсацию, полимеризацию, эте-рификацию и т. д. Наибольшее значение имеют синтезы органических веществ на основе окиси углерода, предельных углеводо- [c.194]

При алкилировании изопентана третичным бутилхлоридом также в присутствии серной кислоты образуются сильно разветвленные углеводо- юд .1 и точно так жо, как и с изопропилхлоридом, наблюдается деструктивное алкилирование. [c.396]

Вначале бензин крекинга обрабатывают 96—98%-ной На804 и (после отделения образовавшихся гудронов) 20%-ным олеумом. По-видимому, при этом протекают в основном реакции алкилирования ароматических углеводородов алкенами и реакции образования кислых эфиров этих алкенов, а затем алкилароматические углеводо-,роды сульфируются олеумом. [c.342]

Сопоставление котн и распределения величин зарядов указывает на определенную зависимость между ними, а постоянство энтропии исключает возможность изменения механизма при алкилировании разными агентами. Распределение зарядов на углеродных и водородных атомах алкилароматических углеводо- [c.38]

Моносахариды как многоатомные спирты могут образовывать простые эфиры, которые являются прочны.ми соединения.ми и широко используются в аналитической и синтетической химии углеводов. Гексозы, имея четыре спиртовых гидроксила, дают тетрапроизводные, пентозы — три-замешенные. Алкилирование гликозидного гидроксила дает гликозиды, поведение которых соответствует поведению ацеталей, которыми они и явотяются, что ниже будет рассмотрено подробнее. [c.61]

Высокие темпы производства алкилароматических углеводо родов определяются возрастающей потребностью в получаемых на их основе синтетических каучуков, пластических масс, поверхностно-активных веществ, фенола и др. Именно этим объясняется тот факт, что среди многочисленных процессов неф техимического синтеза каталитическое алкилирование бензола-олефинами занимает одно из ведущих мест. Характерно, что свыше 80% общего потребления бензола приходится иа долю производства этилбензола, изопропилбензола и циклогексаиа. [c.227]

В процессах сернокислотного и фтористоводородного алкилирования [1—3] используют каталитические системы жидкость — жидкость , которые дороги и имеют ряд недостатков, например необходимость создания и поддержания эмульсии кислота+углеводо-род, необходимость разделения алкилата и кислоты, проблема ликвидации отходов кислоты (в случае Н2504). [c.72]

Углеводы а) моносахариды б) дисахариды в) полисахариды несахаропо-аобные За.мещение Реакция алкилирования Электрофильный характер [c.289]

В модификациях B. . в качестве алкилирующих агентов применяют диалкилсульфаты, что особенно удобно для алкилирования реакционноспособных спиртов (напр., бензилового, аллилового, коричного), углеводов и фенолов. Из др. алкилирующих агентов используют эфиры муравьиной к-ты, ортоэфиры и эфиры арил- и алкилсульфокислот, соли триалкилоксония. Для алкилирования гидроксикислот применяют алкилиодиды в присут. AgjO или ВаО. Удобный метод синтеза PhOR-алкилирование фенолов в р-ре ацетона в присут. поташа (этот синтез наз. р-цией Клайзена). Р-ция открыта А. Вильямсоном в 1851. [c.368]

Биохимическую роль витамин В= играет в форме коферментов никотинамидадениндинуклеотида (NAD) и никотинамиддинуклео-тидфосфата (NADP), открытых и исследованных О. Г. Варбургом, Г. фон Эйлером и Ф. Шлепком в 1935—1936 гг. Эти коферменты входят в многочисленную группу оксидоредуктаз (дегидрогеназ), принимающих участие почти в 150 различных биохимических реакциях дегидрирования, окисления, N-алкилирования, изомеризации, в восстановлении нитрата до нитрита и далее до аммиака, фотосинтезе, дыхании, энергетическом обмене, анаэробном расщеплении углеводов и т. д. В ходе окислительно-восстано- [c.675]

Описаны различные способы осуществления процесса алкилирования изопарафинов олефинами с использованием цеолитных катализаторов. Фирма "Сан ойл" [327] ведет процесс в присутствии гранулированного алюмосиликата типа аило/е, pa fпoлoжeннoгo в реакторе несколькими слоями обычно применяют 5-слойнуа систему температура 1ии°С, давление 35 ат, обьемнея скорость подачи жидкого углеводо- [c.61]

М(Ч одамп полимеризации олефинов и алкилирования ароматических углеводо()одов можно получать масла узкого углеводородного состава, об-. шдающие хор опщми вязкостно-температурными свойствами и вьк окой 110Д1И1/КИ(,)стью при низких температурах. [c.172]

Реакция алкилирования происходит при переходе одного водорода предельного углеводорода к атому углерода пенредель-иого углеводорода, соединеппого двойноС связью. При этом двойная связь разрывается и к свободной валентности второго углеродного атома присоединяется остаюк предельного углеводо-1>ода — алкил. Наиболее подвижными являются водороды, которые находятся при третичных углеродных атомах. Поэтому реакция алкилирования легче всего протекает с предельными углеводородами, имеющими разветвленную цепь. Менее подвижны [c.55]

Как уже отмечалось (см. стр. 360), при взаимодействии нуклеозидов с диазометаном в первую очередь протекает алкилирование атомов азота гетероциклического ядра. Как побочная реакция при этом может наблюдаться и алкилирование гидроксильных групп остатка углевода наиболее реакционноспособной является гидроксильная группа при С-2 в рибонуклеозидах. Впервые получение производных 3,2 -диметилуридина — при действии диазометана на производные уридина — было описано в 1961 г. [c.522]

Катализ ионитами широко применяют в синтетич. органич. химии. На катионитах (как правило, сильнокислых сульфо-катионитах) осуществлены многие реакции, имеющие практич. значение, напр. этерификация — синтез этилацетата, этилцеллозольва и пр. алкилирование — синтез третичного бутил- и октилфенолов, метилбензилфенола и др. дегидратация — напр, получение изобутилена из трииетилкарбинола, а-метилстирола из диметилфенилкарбинола гидратация — напр, синтез этиленгликоля и др. гидролиз — инверсия сахара и др. углеводов полимеризация — синтез паральдегида, ниакомолекулярных олефинов и диенов конденсация — напр, получение окиси мезитила. Известны и другие реакции, осуществляемые на катионитах, напр, разложение гидроперекиси кумола до ацетона и фенола. В нек-рых случаях на основной процесс накладываются побочные реакции. Так, гидратация третичных амиленов может проходить одновременно с их полимеризацией и изомеризацией. [c.239]

Абсолютное большинство химических превращений углеводо родов нефти, имеющих практическое значение, осуществляются в присутствии - катализаторов. Катализаторы позволяют снижать энергию активации химических реакций и тем самым значительно повышать их скорость. В самом общем виде в этом и заключается сущность и значение катализа. Проведение реакции в присутствии катализаторов позволяет также резко снижать температуру процесса.. Для реакций, характеризующихся положительным тепловым эффектом (полимеризация, гидрирование, алкилирование и др.), это имеет особо важное значение, так как высокие температуры с термодинамической точки зрения для них неблаго- приятны. Следовательно, катализаторы в данном случае и ускоряют процесс и способствуют достижению наиболее высоких равновесных концентраций. Следует, однако, не забывать, что сдвигать положение равновесия катализаторы не могут, и они в равной степени ускоряют как прямые, так и обратные реакции. Раньше считалось, что катализатор в реакции не участвует, а только ее ускоряет. Это мнение основывалось на том, что по окончании реакции катализатор остается, как правило, в неизменном состоянии. Теперь же совершенно очевидно, что катализатор, наоборот, самым активным образом взаимодействует с исходными реагентами, но его участие в процессе ограничивается только начальными стадиями превращений. В последующих стадиях он полностью регенерируется и может вновь взаимодействошть с молекулами сырья. Этим и объясняется, что небольшого количества катализатора достаточно для получения очень больших количеств конечного продукта реакции. Факт снижения энергии активации [c.194]

Антибиотики полипептиды — специфическая ветвь природных веществ, имеющих сходство и отличие от пептидов нормального строения. Сходство в том, что те и другие построены из аминокислотных остатков, образующих между собой пептидные связи. Различие в том, что 3 состав антибиотиков полипептидов входят аминокислоты, не встречающиеся в пептидах нормального обмена орнитин, диаминомасляная кислота, р-метилтриптофан, дегидротриптофан, Ы-алкилированные аминокислоты, лантионины и др. В антибиотиках смешанного состава содержатся элементы структуры, представляющие собой гетероциклы, карбоновые кислоты, углеводы, аминоспирты и др. [c.401]

Истинные гидроксильные группы углеводов можно алкилировать смесью диметилсульфата и едкого натра или иодистым метилом и окисью серебра. Если в качестве исходных материалов для получения эфиров сахара используют чистые а- или р-гликозиды, продукты реакции также являются чистыми аномерами. В противном случае будут получены смеси двух форм. Так, Уэст и Холден [50] утверждают, что метил-2,3,4,6-тетра-О-глюкопи-ранозид можно получить путем действия на а-метилглюкозид диметилсуль-фатом и едким натром, применяя только /б количества реактива, необходимого для метилирования Р-глюкозы. Для алкилирования небольших проб можно воспользоваться более простой методикой, но, чтобы все гидроксильные группы прореагировали, обычно приходится последовательно добавлять реактивы. Чаш,е всего для алкилирования применяют смесь диметилсульфата с 30% едкого натра, поскольку эти реактивы являются дешевыми и в их смеси растворяются простые сахара и гликозиды. В условиях реакции ацетильные группы замещаются метильными группами. Следовательно, ацетилированные углеводы, так же как и свободные сахара и гликозиды, будут реагировать. В результате частичного метилирования сахара становятся нерастворимыми в водных средах и скорость реакции соответственно медленно падает. С этим частично можно бороться, продолжая реакцию в таких органических растворителях, как тетрагидрофуран, и применяя в качестве реактивов иодистый метил и окись серебра (метод Пурди). Кун и др. [32] описали усовершенствованный метод переметилирования сахарозы реактивами Пурди при использовании диметилформамида в качестве растворителя. В этом растворителе углеводы довольно хорошо растворяются, и поэтому за одну стадию метилирования можно получить продукт, инфракрасный спектр которого не обнаруживает полос поглощения гидроксильных групп. Редуцирующие сахара переводятся этим реактивом перед обработкой в гликозиды вследствие окислительной способности окиси серебра. [c.552]

Алкилирование с диметилсульфатом в препаративном масштабе [50]. Углевод (25 г) и воду (15 мл) вводят в колбу на 2 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. Температуру смеси повышают до 55° и поддерживают на этом уровне все время синтеза, В колбу как можно быстрее вводят диметил сульфат (90 мл) и четыреххлористый углерод (125 мл). Затем 40-процентный раствор едкого натра (400 мл) добавляют по каплям с небольшой скоростью, чтобы температура поддерживалась при 55°. Выделение тепла уменьшается примерно через 15—20 мин после введения 70—90 мл щелочи. После этого остаток щелочи вводят быстро, чтобы температура реакционной смеси повысилась до 70— 75°. Затем добавляют по каплям дополнительное количестводиметилсуль- [c.553]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование углеводов: [c.283] [c.283] [c.471] [c.53] [c.313] [c.265] [c.123] [c.448] [c.201] [c.202] [c.346] [c.190] [c.22] [c.148] [c.369] [c.369] [c.148] [c.528] [c.923] [c.923] [c.41] [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология