карбоновая кислота, синтез кольца

Окислением ароматических колец могут быть получены фенолы, хиноны и карбоновые кислоты, весьма важные для синтеза промежуточных продуктов, красителей и полимеров. Окисление ароматических колец, как правило, идет значительно труднее, чем окислительные реакции в боковых цепях. Из ароматических углеводородов бензол, в котором электронная плотность полностью выравнена, окисляется труднее всего. Нафталин, в котором эта выравненность нарушена, окисляется значительно легче. Еще легче по тем же причинам идут эти процессы с антраценом и фенантреном. Во всех случаях электронодонорные заместители в кольце облегчают течение реакций окисления. [c.323]

Этот метод синтеза применяют для получения карбоновых кислот из циклических диазокетонов с сужением кольца. Хорошие выходы получаются при облучении растворов в уксусной кислоте [4] [c.278]

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Главная особенность пирролкарбоновых кислот заключается в том, что их карбоксильные группы очень легко замещаются другими группами. Декарбоксилирование пирролкарбоновых кислот путем нагревания имеет препаративное значение, поскольку синт тезы пиррольного кольца часто приводят к получению эфиров карбоновых кислот (например, см. синтез Кнорра, стр. 239). [c.235]

Ацилирование ароматических углеводородов. При действии на бензол или его гомологи хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорида алюминия в бензольное кольцо вводится соответствующий ацильный остаток. Реакция протекает по механизму электрофильного замещения (см. 3.2.5). Ацилирование по Фриделю — Крафтсу является общим способом синтеза ароматических и смешанных кетонов. [c.231]

Предположим, что требуется составить план синтеза эфира 1-метилинден-2-карбоновой кислоты (116) (схема 25). Остов молекулы разобьем на два примерно равных осколка, ароматическое кольцо при этом разъединять не будем, помня рекомендации на [c.195]

Ароматические альдегиды легко окисляются на воздухе при комнатной температуре в карбоновые кислоты этому процессу (аутоокислению) способствуют освещение (см. разд. 5.3.10), присутствие ионов металлов, действующих как катализаторы, а также пероксидов [141]. Для целей синтеза превращение ароматических альдегидов в карбоновые кислоты можно осуществить перманганатом [142] уравнение (70) [143] или оксидом хрома(У1) [144]. Однако предпочтительным реагентом для окисления полициклических ароматических альдегидов является оксид серебра уравнение (71) [145], поскольку другие окислители часто расщепляют ароматические кольца. [c.730]

Эти соединения широко используются в синтезе, так как сложноэфирные группировки стабилизуют кольцо н одновременно могут играть роль защитных групп. В этих целях используют алкильные, бензильные, трег-бутильные, нитрофенильные и пента-хлорфенильные эфиры 1123], дающие после гидролиза или гидрогенолиза кислоты, которые можно далее декарбоксилировать термически, либо косвенными способами, как указано выше, трет-Бутиловые эфиры во многих случаях гидролизуются и декарбоксилируются в одну стадию при обработке холодной трифторуксусной кислотой. Эфиры р-карбоновых кислот часто удается селективно гидролизовать в присутствии а-эфиров [1] теплой концентрированной серной кислотой. [c.364]

Реакция замещения диазогруппы на арил находит успешное применение в открытом Пшорром (1896) общем методе синтеза производных фенантрена. При конденсации о-нитробензальдегида с фенилацета-том натрия (или его производными) и уксусным ангидридом по Перкину образуется главным образом г с-а-фенил-о-нитрокоричная кислота. Последнюю превращают в амин, а затем в диазониевую соль, которая под каталитическим действием порошкообразной меди отщепляет азот и хлористый водород и с замыканием кольца образует фенантрен-9-карбоновую кислоту. [c.264]

Так же как фенолы можно получать из арилсульфонатов натрия (гл. 5, раздел АЛ) при нагревании с едким натром, так и нитрилы образуются аналогично при взаимодействии с цианистым натрием. Этой реакции посвящен обзор [35]. Хотя этот синтез позволяет получать нитрилы и карбоновые кислоты, легко образующиеся из нитрилов, он, по-видимому, применялся в последние годы в незначительной степени. Непопулярность метода обусловлена следующим низкие выходы, а также протекание перегруппировок или реакций вытеснения находящихся в кольце, помимо сульфонатной группы, заместителей. Синтез до самого последнего времени представлял наибольший интерес для получения 3-цианпиридина, исходного вещества при синтезе 3-никотинамида (ниацинамида) [36] [c.435]

Этот синтез почти всегда приводит к образованию ароматического кольца, как это показано на приведенной схеме. Но иногда, в довольно редких случаях, реакция прерывается незадолго до стадии дегидратации. Например, при получении эфира фурантетра-карбоновой кислоты удается выделить соответствующее производное 3-окси-2,3-дигидрофурана. Выделение этого соединения служит [c.280]

Происхожденйе карбоновой кислоты (LX) из соединения IX с потерей одного атома углерода, а также отсутствие положительной реакции с йодо- форменной пробой и оптической активности у соединения IX указывают на то, что гидроксильная группа имеет первичный, а не вторичный характер она должна находиться у крайнего атома углерода боковой цепи и, следовательно, расположена в положении 5 тиазолового кольца в виде р-оксиэтиль-ной группы. Все эти данные приводят к структуре 4-метил-5-Р-оксиэтилтиа-зола (IX), что было подтверждено его синтезом [145]. [c.391]

Основная проблема заключается в том, как прикрепить субстрат к полимеру в химии ароматических углеводородов и алифатических соединений это делают с помощью функциональной группы (схемы 2 и 4), такой, как карбоновая кислота или амин, что может ограничивать выбор субстрата в альтернативном методе используют бесследную связку, такую, как силан, который может быть удален, например, при отщеплении водорода от места прикрепления, но этот метод не очень удобен. В этом смысле гетероциклы имеют преимущества Прикрепление к носителю может быть осуществлено с помощью методов [3], подобных описанным выше, а также с помощью кольцевого гетероатома, особенно атома азота в азолах [4] (схема 1) или гетероатома в случае образования гетероциклического кольца на конечной стадии процесса [5] — часто бывает легко проводить реакцию таким образом, чтобы конечная стадия циклизации (образование гетероцикла) сопровождалась одновременным отделением конечного продукта от носителя (схема 3). Атом серы представляет собой удобную связку при синтезе гетероциклов, поскольку он используется как уходящая группа (даже лучше после превращения в сульфоксид [6] или сульфон [7]), что способствует отделению от носителя (схема 5). Для полного обсуждения реакционной способности гетероциклов, использованных в приведенных примерах, следует обращаться к предьщущим главам. [c.673]

М-Фенилглицин-2-карбоновая кислота. Закрепляют в кольце стакан на 250 мл с мешалкой, термометром и помещают в водяную баню. Вносят 13,7 г антраниловой кислоты (см. синтез 5.26), 50 мл воды и при перемешивании добавляют 12 г NaOH. После растворения вносят раствор соли монохлоруксусной кислоты. Нагревают до 40 °С, выдерживают 2 часа и оставляют прн комнатной температуре на 4 суток. Натриевую соль Л -фенилглицин-2-карбоновой кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера, сушат в шкафу при 80 °С. [c.291]

Синтезы тионафтенов сводятся обычно к замыканию гетероциклического кольца на основе имеющегося ароматического ядра. Сам тионафтен впервые был получен при нагревании о-меркапто-Р-хлорстирола со спиртовой щелочью [3]. Более общий метод синтеза основан на восстановлении тио-индоксилов(И)или соответствующих им 2-карбоновых кислот цинком и уксусной кислотой [1,4,5]. Этот метод, вероятно, применяется чаще всего, [c.112]

Уже во время восстановления происходит замыкание цикла с отщеплением воды и образованием ожидаемой индолил-2-карбоновой кислоты (VI), которая и выделяется из реакционной смеси. При нагревании этой кислоты выше ее температуры плавления происходит отщепление двуокиси углерода, причем получается индол (VII). Шорыгин и Полякова [105] устаноЕили, чта из изученных ими методов синтеза индола наилучшие результаты дает метод Рейссерта [106]. Этот метод, в том виде, как он описан выше, применяется обычно для получения индолов, замещенных в ароматическом кольце. Некоторые примеры, иллюстрирующие приложение рассматриваемого метода, приведены в табл. 2. Хотя в большинстве случаев для конденсации с этиловым эфиром щавелевой кислоты в качестве катализатора применяют этилат натрия, Блейк и Перкин [108] нашли, что з присутствии указанного катализатора 2-нитро-6-метокситолуол в реакцию не вступает и что для этой реакции необходим алкоголят калия. [c.14]

Циннолинкарбоновые кислоты получали главным образом методами, включающими образование циннолинового кольца, как это было указано выше. Было упомянуто об окислении 4-стирилциннолина в циннолин-4-карбоновую кислоту [18] (стр. 130). Этот метод был также с успехом применен для синтеза 8-оксициннолин-4-карбоновой кислоты (при использовании бензоильного производного) [21]. Циннолинкарбоновые кислоты легко декарбоксилируются [5, 18, 21]. Этерификация их происходит без труда этиловый эфир циннолин- [c.135]

Реакции карбоновых кислот и их производных. Карбоновые кислоты прн нагревании легко декарбоксилируются [5, 34, 48, 60] как уже указывалось [11, 24, 39[, эта реакция использовалась в некоторых синтезах. Декарбоксилированию подвергаются карбоксильные группы, находящиеся в а- и Р-поло-жениях по отношению к атому азота в кольце. 2,4-Диокси-3-карбометокси-1,8-нафтиридин при обработке аммиаком, а затем хлорокисью фосфора превращает- ся в соответствующий дихлорнитрил (XVI) [100]. [c.180]

Из 2,3-дизамещенных нафталинов. Первая попытка нарастить линейно кольцо пиридина к производным р-нафтиламина с соответствующим заместителем в положении 3 основывалась на синтезе 3-нитрохинолинов при конДенса-ции о-аминопроизводных ароматических альдегидов с метазоновой кислотой Н0Ы=СНСН=Ы02Н [51]. о-Амнноарилкарбоновые кислоты конденсируются аналогичным образом и образуют Р-нитроэтилиденариламино-о-карбоновые кислоты, которые также замыкают цикл, превращаясь при. действии уксусного ангидрида и ацетата натрия в 3-нитрохинолины [52]. Из 2-аминонафта-лин-3-карбоновой кислоты был получен 4-окси-3-нитробензо[ ]хинолин (XI) (выход 50%) [13]. [c.482]

Следствия для синтеза. Способность изомеров переходить друг в друга, а в надлежащих условиях (обычно просто при комнатной темпе-рат> ре) сохранять стабильность оказалась полезной для синтеза таких изомерных фуроксановых соединений, которые недоступны или труднодоступны другим путем. Например, этиловый эфир метилфуроксанкар-боновой кислоты при окислении соответствующего глиоксима получается только в виде одного изомера типа А (см. [И, с. 242, табл. 28]). Из этого эфира с помощью различных превращений сложноэфирной группировки (ср. 11.4) можно получать производные карбоновой кис.тоть/ только того же изомерного типа А, что и исходный эфнр. Но благодаря способности этого эфира превращаться при нагревании частично во второй изомер, типа Б, становятся доступными производные карбоновой кислоты второго типа (путем превращения эфирной группы этого изомера в таких условиях, в которых кольцо не изомеризуется). Таким путем были синтезированы амид, гидразид, азид, карбамат и сама карбоновая кислота типа Б [62, 64]. [c.35]

В сложном синтезе резерпина (имеет шесть асимметрических атомов углерода, содержится в растениях семейства НаитоЩа, широко применяется как препарат, понижающий кровяное давление) в качестве исходного соединения используют аддукт п-бензохинона с транс-винилакриловой (бутадиен-1,Э-карбоновой) кислотой аддукт имеет цис-сочлененные кольца, которые в ходе последующих реакций превращаются в цис-сочлененные кольца Д и системы резерпина [c.46]

Первоначальные исследования, проведенные А. Л. Мнджояном по поиску биологически активных веществ среди производных фурана, относятся к синтезу аминоэфиров а-фуранкарбоновой кислоты (XXVII) и их солей как новых анестезирующих средств [13]. При синтезе исходным положением являлась замена бензольного кольца в новокаине ядром фурана, что должно было отразиться на активности и избирательности действия на нервные окончания. Аминоэфиры получены конденсацией фуран-2-карбоновой кислоты с соответствующими аминоспиртамн. [c.146]

Ввиду того, что пенициллины ряда фурил-2-акрнловых кислот в отношении действия пенициллиназы оказались устойчивее по сравнению с соответствующими производными фуран-2-карбоновых кислот, возникла необходимость выяснения причины их устойчивости. Устойчивость могла быть результатом увеличения расстояния между фурановым кольцом и амидной группой, либо обуславливалась наличием двойной связи. В силу этого был предпринят синтез новой [c.211]

Вероятно, производные оксадиазолов получаются в результате нуклеофильного замещения гидроксиламиногруппы в положении 3 кольца на ацетоксигруппу. Конечный продукт формируется при внутримолекулярной конденсации З-ацетокси-4-аминотри-азина с выделением молекулы воды. Реакция с муравьиной кислотой, по-видимому, сходна с широко известным синтезом имидазолов на основе 1,2-диаминов и карбоновых кислот. [c.107]

Второй этап синтеза пурина - образование шестичленного кольца пурина. Три атома уже находятся в рибонуклеотиде аминоимидазо-ла, три других атома происходят из СО2, аспартата и формилтетра-гидрофолята. Следующий атом углерода шестичленного кольца вводится путем карбоксилирования рибонуклеотида аминоимидазола, что приводит к образованию рибонуклеотида 5-аминоимидазол-4-карбоновой кислоты. Это промежуточный продукт (см. рис. 14.2). [c.421]

С точки зрения изучения реакционной способности двойной связи в сульфоленовом кольце и для синтеза некоторых кислородсодержащих производных сульфолана было интересно исследовать взаимодействие сульфоленов с комплексными соединениями галогенов и серебряных солей карбоновых кислот. [c.227]

Химии другого важного реагента, трифторуксусного ангидрида, посвящен обзор [68]. Этот реагент с карбоновыми кислотами легко дает смешанные ангидриды [69] и, по-видимому, именно таким путем и действует при циклизации, показанной на схеме (49) и являющейся одной из стадий синтеза [70] бицикло [5.4.0] ундека-нонов. Кроме того, трифторуксусный ангидрид — ценный ацили-рующий агент, способный ацилировать реакционноспособные ароматические соединения в отсутствие катализатора Фриделя — Крафтса. Например, и фуран, и пиррол, и тиофен при действии трифторуксусного ангидрида превращаются [71], в 2-трифтораце-тильные производные (схема (50) . Активация кольца, по-видимому, не является необходимым условием, и в аналогичной реакции через смешанные ангидриды трифторуксусный ангидрид с хорошим выходом превращает [72] 4-фенилбутановую кислоту в а-тетралон схема (51) . [c.153]

Оксираиы (17) могут найти применение в целом ряде реакций например, раскрытие кольца в гидроксилсодержащих растворителях приводит к образованию гликолей (23, Н = Н) или эфиров гликолей (23, Н = А1к) схема (11) циклические алкены путем эпоксидирования и последующего раскрытия цикла могут давать гранс-гликоли. При добавлении к эпоксидам карбоновых кислот образуются моноацилгликоли (24), которые легко гидролизуются в (23) (К = Н), и поскольку карбоновые кислоты возникают в процессе синтеза оксиранов, последние не должны находиться с ними в контакте. Другие реакции оксиранов обсуждаются в разд. 4.3.2. [c.584]

Исходным продуктом для синтеза красителей этого типа является тетрафторзтилен, который вводят в реакцию циклоприсоединения с акрилонитрилом или его винильными производными- Полученный нитрил (12), содержащий циклобутановое кольцо, гидролизом нитриль-ной группы превращают в карбоновую кислоту (13), а затем переводят кислоту в ее хлоран1 идрид (14) и конденсируют с аминогруппой красителя [153, 154]. [c.433]

Синтез цибетона был осуществлен лишь спустя много лет после установления его структуры однако открытие циклогептадеканово-го кольца в цибетоне привело Ружичку к разработке метода синтеза макроциклических соединений. Этот метод впервые дал возможность получить полный ряд циклических кетонов с числом углеродных атомов от 9 до 21, а также ряд соединений с еще большим числом звеньев в цикле в настоящее время этот метод вытеснен ацилоиновой (разд. 29-7) циклизацией и циклизацией динитрилов (упражнение 19-38). Реакция, разработанная Ружичкой, представляла собой видоизменение способа получения циклических кетонов пиролизом кальциевых солей двухосновных карбоновых кислот, который дает хорошие результаты при получении кетонов Сб— С,, но в случае циклооктанона выход составляет лишь 5% для получения высших кетонов метод практически неприменим. [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология