Диада

По мере заполнения п—1) d-орбиталей вторым электроном усиливается сходство соседних d-элементов по периоду. Так, никель проявляет большое сходство как с Со и Fe, так и с Си. Кроме того, [-.следствие лантаноидного сжатия особая близость свойств наблюдается у диад Ru—Os, Rh—Ir и Pd—Pt. Поэтому эти элементы 5-го п 6-го периодов часто объединяют в семейство так называемых платиновых металлов. [c.580]

Ненасыщенная связь (в простейшем случае, олефиповая) легче всего образует я-комплекс, который может переходить в а,Р-диад-сорбированный а-комплекс или, значительно труднее, — в а,у-диад-сорбированный с-комплекс [c.111]

Здесь приняты те же обозначения, что и в (2.99), но теперь сз, С4 — произвольные постоянные векторы г — радиус-вектор точки пространства УУ, НН, ЕЕ — диады I — единичный тензор. [c.41]

Ближний конфигурационный порядок, или стереорегулярность, имеет в качестве количественной меры степень тактичности, которая может описываться функцией распределения протяженности изо- или синдио- (или более сложных форм) порядка т. е. пар (диад), троек (триад), четверок (тетрад) и т. д. [c.29]

Кроме разделения на легкую и тяжелую триады при рассмотрении свойств платиновых элементов иногда проводят вертикальную классификацию и выделяют диады рутения — осмия рутения — иридия, палладия — платины. [c.150]

Наиболее характерные для платиновых элементов величины степеней окисления закономерно изменяются в горизонтальных триадах и вертикальных диадах [c.151]

Уже было сказано (с. 111) о том, что понижение характерной степени окисления в триаде слева направо связано с повышением стабильности d-электронного уровня ио мере его заполнения — число стабильных химических связей, в которые вступает атом платинового элемента, тем меньше, чем ближе к заверщению -электронная оболочка. Напротив, при перемещении сверху вниз по диадам, характерная степень окисления возрастает, что связано с увеличением ковалентного характера химической связи из-за роста деформируемости почти сформированного -электронного уровня по мере увеличения числа электронов в атоме (разница в числе электронов для атомов элементов-аналогов легкой и тяжелой диад составляет большую величину — 32 электрона). [c.151]

Сходство циркония и гафния настолько велико, что их часто называют элементами-близнецами. В последующих подгруппах э4х )ект совместной d- и /-контракции уже меньше сказывается и диады элементов МЬ—Та, Мо—Ш и другие не настолько похожи между собой, как цирконий и гафний. [c.233]

Обращает на себя внимание близость атомных радиусов всех шести платиноидов (0,133->-0,138 нм) и особая близость ионных радиусов Э + (0,062—0,065 нм). Незначительное изменение радиусов Е горизонтальных триадах обусловлено отмеченной выше горизонтальной аналогией, а близость атомных радиусов в вертикальных диадах (Ru—Оз, КЬ—1г, Рё—Р1) — лантаноидной контракцией. [c.417]

Для платиновых металлов в соединениях характерны практически все степени окисления от О до +8. При этом отмечается тенденция к понижению максимальных степеней окисления в горизонтальных рядах. В вертикальных диадах обычно наблюдается соответствие степеней окисления. Так, элементы первой диады (Ки—Оз) могут проявлять максимальную степень окисления +8 (даже в соединениях первого порядка), элементы второй диады (КЬ—1г) достигают степени окисления +6 (в комплексных соединениях), а палладий и платина имеют типичные степени окисления +2 и +4. Элементы первой диады напоминают по свойствам элементы УПВ-группы — технеций и рений (подобно тому как железо напоминает марганец). Элементы же последней диады проявляют определенное сходство с элементами 1В-группы— серебром и золотом (подобное сходству между никелем и медью). [c.417]

При малом содержании примесей платиновые металлы обладают высокой пластичностью. Наиболее пластичны металлы последней вертикальной диады (палладий и платина), примыкающие к элементам 1В-группы — серебру и золоту. [c.418]

Платиноиды различаются по отношению к кислороду (в обычных условиях и при нагревании). Элементы первой диады (Ки, Оз) сравнительно легко окисляются кислородом, особенно при нагревании. При сильном нагревании с кислородом реагируют также КЬ и 1г (вторая диада). Сродство к кислороду у элементов третьей диады [c.418]

Рс1, Р1) наименьшее. Они практически не окисляются даже при нагревании, поскольку термическая стабильность оксидов платины и палладия невысока. Таким образом, отношение платиноидов к кислороду уже позволяет наметить разделение их на три вертикальные диады. [c.419]

Таким образом, в горизонтальных триадах Ru—Rh—Pd и Os—Ir—Pt отмечается тенденция к понижению степеней окисления, свойственных этим элементам в их оксидах и гидроксидах. В вертикальных диадах проявляется склонность к образованию производных с более высокими степенями окисления, как это вообще свойственно элементам В-групп. [c.421]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Как известно, элементы подгруппы железа и платины в свою очередь подразделяются на металлы подгруппы железа (Ре, О), N1) и металлы подгруппы платины (Ки, КЬ, Н(1, Оз, 1г, Р1), которые по сходству их свойств делятся на три диады рутений и ось-мий, родий и иридий, палладий и платина. Структуры внешних электронных оболочек атомов металлов подгруппы железа и платины приведены в табл. 20. Там же содержится ряд других данных, представляющих интерес для качественной характеристики строения расплавленных металлов этой подгруппы. Так как все эти металлы тугоплавки, строение и свойства их расплавов пока еще слабо изучены. [c.193]

Простые вещества. Физические и химические свойства. В компактном состоянии все платиноиды представляют собой серебристо-белые металлы, по внешнему виду напоминающие серебро. Эти металлы мономорфны и образуют плотноупакованные кристаллические структуры с к.ч. 12. При этом элементы первой вертикальной диады (Ни, Об) кристаллизуются в ГПУ-структуре, а остальные формируют ГЦК-решетку. Первая триада относится к так называемым легким платиноидам. Металлы второй триады называются тяж лыми платиноидами. Они являются самыми плотными из всех метал.лов. Тяжелые платиноиды имеют более высокие температуры плавления, чем легкие. Наиболее пластичны металлы последней вертикальной диады (Рс1 и Р1). [c.497]

Платиноиды различаются по отношению к кислороду (в обычных условиях и при нагревании). Элементы первой диады (Ки, Ов) сравнительно легко окисляются кислородом, особенно при нагревании. При сильном нагревании с кислородом реагируют также КЬ и 1г (вторая диада). Сродство к кис.лороду у элементов третьей диады (Рс1, Рс) наименьшее. Они практически не окисляются даже при нагревании. [c.497]

Строго говоря, скорость реакции 5 зависит от давления водорода, так как число свободных активных центров на поверхности катализатора, на которых может адсорбироваться циклоалкен с образованием а,Р-диадсорбированных частиц, зависит от количества водорода в системе. С учетом этого вывод Сигеля [2] становится еще более убедительным, так как при высоких давлениях Нг с увеличением его количества в системе скорость образования а,Р-диад-сорбированных частиц (реакции 3 и б) уменьщается еще сильнее. [c.24]

Триады d-элементов и семиады f-элементов находятся на стыке витков спирали, представляя собой как бы компенсатор , смягчающий резкость скачка при переходе от предыдущего к последующему витку на "станции 8-й транзитной . По существу, правильнее было бы назвать триады диадами, ак как первые их члены (Fe, Ru, Os) закономерно занимают места в восьмой группе. Лишними оказываются только по два их представителя (Со и Ni Rh и Pd Ir и Pt). По той же причине семиады логичнее назвать шестиадами, так как первые их члены (Sm и Pu) по праву занимают свои места в 8-й группе, а лишними остаются только шесть элементов (Ей, Gd, Tb, Dy, Но, Er — в 6-м периоде Ат, m, Вк, f, Es и Fm — в 7-м периоде). Остальные f-элементы (Тт и Yb — в 6-м периоде Md и No — в 7-м периоде) начинают вторые витки этих периодов и совместно с шестью d-элементами завершают их. [c.187]

Для полимеров нехарактерно полное превращение реагирующих функциональных групп, которое определяется не только стехиометрией реакции, но и наличием макромолекул как кинетических единиц. В процессе химических реакций в полимерных цепях лишь часть функциональных групп участвует в той или иной реакции, а другая часть остается неизменной вследствие трудности доступа реагента к функциональным группам, например внутри свернутой макромолекулы, или вследствие наличия каких-либо видов надмолекулярной организации в полимерах, нли в результате малой подвижности сегментов макромолекул в массе, в растворе и т. д. При этом должно соблюдаться условие, чтобы скорости диффузии реагирующих компонентов не являлись лимитирующим фактором, т. е. скорость химической реакции не должна контролироваться диффузией и скоростью растворения реагирующих веществ. Речь идет, таким образом, о влиянии чисто полимерной природы вещества на характер химических реакций и степень превращения компонентов. В любой макромолекуле полимера после химической реакции всегда присутствуют химически измененные и неизмененные звенья, т. е. макромолекула, а следовательно, и полимер в целом характеризуются так называемой композиционной неоднородностью. Она оценивается по двум показателям неоднородность всего состава в общем, т. е. композиционный состав конечного продукта (процент прореагировавших функциональных групп) и неоднородность распределения прореагировавших групп по длине макромолекуляриых цепей. Неоднородность может иметь различный характер сочетания одинаковых звеньев измененных и неизмененных функциональных групп статистическое их распределение по длине цени с ограниченной протяженностью (диады, триады, т. е. два, три одинаковых звена подряд) или более протяженные типа блоков в блок-сополимерах (см. ч. Г). Малые по длине участки одинаковых звеньев могут быть расположены вдоль цепи тоже статистически или регулярно и таким образом композиционная неоднородность полимеров после каких-либо химических реакций имеет достаточно широкий спектр показателей, которым она характеризуется. [c.216]

Обращает на себя внимание почти полное совпадение цвета гидратированных ионов элементов-аналогов (диад). В действительности речь здесь идет об окрашенности аквакомплексов Э +. Аналогия в их окраске свидетельствует о том, что механизм комплексообразования с молекулами воды и характером участия электронных /- и -орбиталей элементов диад одинаков. Конечно, трудно говорить о полном совпадении значений энергий Гиббса образования три( )то-ридов, так как они велики. Кроме того, от элемента к элементу энергия Гиббса образования трифторидов практически мало меняется, так как лантаноиды характеризуются примерно одинаковой химической активностью. Но нельзя не отметить факт явно заниженных значений указанных характеристик для замыкающих каждый внутренний период элементов — европия и иттербия. Интерпретация этого факта та же — стабильность наполовину и полностью заселенных 4/-орбиталей, что и делает эти элементы менее активными по отношению к акцепторам электронов. Устойчивые 4/"-и 4/ -оболочки имеют также Еа и Ос1, которыми начинаются семерки элементов. Но у этих элементов в отличие от Ей и УЬ имеется по одному электрону на 5 /-орбитали, который вместе с б5--электронами определяет их электроположител1>пую активность. [c.174]

Таким образом, последний лантаноид — лютеций — не вписы-вается в семерки злементов [[ не входит в состав диад. У него при полностью заполненных 4[ - и бх -орбиталях имеется один электрон на 5 /-оболочке. Поэтому лютеций можно поместить под иттрием, вынося за систему элементы с порядковыми номерами от 57 (Еа) до [c.174]

В целом VIII группа состоит из инертных (Не, Ме) и благородных газов (Аг, Кг, Хе, Пп), объединяемых в УША-группу, и металлов УПШ-группы. УПШ-группа также резко отличается в структурном отношении от остальных групп периодической системы. В ее состав входят 9 элементов, объединяемых обычно в горизонтальные триады железа (Ре, Со, N1), рутения (Ки, КН, Рс1) и осмия (Оз, 1г, Р1). Однако триада железа заметно отличается по свойствам от двух остальных триад в силу кайносимметричности Зй-оболочки. Поэтому прн рассмотрении свойств элементов УШВ-группы выделяют элементы семейства железа и платиновые металлы, включающие остальные элементы. Кроме того, семейство платиновых металлов целесообразно подразделить на три вертикальные диады (Ки—Оз, КЬ—1г, Рс1—Р1), в пределах которых свойства элементов особершо близки, что обусловлено лантаноидной контракцией. Поэтому характер аналогии среди элементов УШВ-группы можно выразить схемой [c.388]

Элементы первой диады (Ри, Оз), обладающие повышенной активностью к кислороду, при непосредственном взаимодействии с ним образуют летучие оксиды О3О4 и Ри04. Это единственные в своем роде примеры соединений, в которых степень окнсления элемента УП1 В-группы равна +8, т. е. отвечает номеру группы. В силу координационной насыщенности эти оксиды не присоединяют воду, поэтому им не отвечают гидроксиды. Они способны растворяться в воде, химически с нею не взаимодействуя. Кислотный характер этих оксидов проявляется лишь в их способности образовывать комплексные соли с основными гидрооксидами, например К2Юз04(0Н)21. Однако эти комплексы нестабильны, особенно для рутения. [c.419]

Элементы второй вертикальной диады — родий и иридий — обнаруживают определенное сходство с кобальтом. Как и последний, эти элементы, особенно родий, склонны к проявлению степени окисления +3. Иридий, помимо этого, проявляет степени окисления +6 и +4, которые для родия менее характерны. Степень окисления +8 для этих двух элементов не существует. При нагревании на воздухе металлического родия или при прокаливании его нитрата образуется черно-серый порошок КЬзОз, изоморфный корунду V АиОз. Диоксид КЬОа в свободном состоянии неизвестен, однако [c.420]

Соли металлов семейства платиноидов немногочисленны. В соответствии с общей тенденцией понижения характерных степеней окисления в горизонтальных триадах наблюдается следующая закономерность. Элементы первой вертикальной диады Ки и Оз, у которых стабильными являются высокие степени окисления, вовсе не образуют солей, где они выступали бы в качестве катионообразователей. Для элементов второй диады — родия и иридия — известны солеобразные производные, отвечающие степени окисления +3, главным образом сульфаты КЬг (804)3 -ИНзО и 1гз (804)3 -бНгО, а также двойные сульфаты типа квасцов [в чем проявляется горизонтальная аналогия со многими элементами в степени окисления +3 — А1 (+3), Ре (+3), Сг (+3) и т. п.1. Отметим, что стабилизация этих солей обусловлена образованием кристаллогидратов — аквакомплексов. Более многочисленны солеобразные соединения элементов третьей диады — палладия и платины, отвечающие главным образом их степени окисления +2. Так, получены Э804-2Н20, Э(МОз)з-21 20, 3(0104)2-41 20. Известен также ацетат палладия Р(1 (СН3СОО)2. Соли слабых кислот, не содержащие кристаллизационной воды, термически нестабильны. В избытке реагентов, включающих одноименный анион, они легко образуют комплексные соединения. Для степени окисления +4 существуют лишь малостойкие нитраты Э(КОз)4. [c.423]

Таким образом, последний лантаноид — лютеций — не вписывается в семерки элементов и не входит в состав диад. У него при полностью заполненных Af - и б5 -орбиталях имеется один электрон на 5 -оболочке. Поэтому лютеций можно поместить под иттрием, вьшеся за систему элементы с порядковыми номерами от 57 (Ьа) до 70 (УЬ). В этом случае внутренняя периодичность лантаноидов получает более строгую формальную основу. [c.352]

В целом VIII группа состоит из инертных (Не, N6) и благородных (Аг, Кг, Хе, Нп) газов, объединяемых в УША-группу, и металлов УПШ-группы. УПШ-группа также резко отличается в структурном отношении от остальных групп Периодической системы. В ее состав входят 9. элементов, объединяемых обычно в семейство железа (Ге, Со, N1), и платиновые металлы, включающие остальные элементы. Кроме того, платиновые метаплы целесообразно подразделить на три вертикальные диады (Ки — Об, КЬ — 1г, Р<1 — Р1), в пределах которых свойства элементов особенно близки, что обусловлено лантаноидной контракцией. Поэтому характер аналогии среди элементов УПШ-группы можно выразить схемой [c.482]

Для платиновых металлов в соединениях характерны практически все степени окисления от О до - -8. При этом отмечается тенденция к понижению шксималь-ных степеней окисления в горизонтальных рядах. В вертикальных диал,ах наблк>-дается обычно соответствие степеней окисления. Так, элементы первой диады (Ru — Os) могут проявлять максимальную степень окисления +8 (даже в соединениях первого порядка), элементы второй диады (Rh — 1г) достигают степени [c.495]

Среди халькогенидов наиболее типичны составы ЭХ и ЭХ2. Однако отношение элементов к халькогенам несколько различается по вертикальным диадам. Элементы первой диады образуют только дихалькогениды КиХг и ОзХг, элементы последней диады (палладий и платина) — моно- и дихалькогениды. Для элементов первой диады ярче выражено сродство к кислороду, чем к халькогенам, а для элементов последней диады — наоборот. Элементы средней диады — родий и иридий — занимают в этом отношении промежуточное положение число известных халькогенидов для них больпте, чем для первой диады, но меньше, чем для последней. [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология