Металлы подгруппы платины

Периодическая система состоит, как известно, из групп, которые в свою очередь включают в себя главные и побочные подгруппы элементов, обладающих схожими химическими свойствами, — в таблице они расположены друг под другом. В главной подгруппе первой группы находятся щелочные металлы — литий, калий, натрий, рубидий и цезий, а в побочной подгруппе первой группы — медь, серебро и золото. В главную подгруппу второй группы включены щелочноземельные металлы бериллий, магний, кальций, стронций, барий, радий, а в побочную — цинк, кадмий и ртуть. Третья группа начинается с неметалла бора, затем идут металлы, образующие земли алюминий, скандий, иттрий, 15 редкоземельных элементов и радиоактивный актиний. В соответствующей побочной подгруппе находятся мало известные металлы галлий, индий и таллий. В главных подгруппах четвертой и пятой групп металлический характер обнаруживают только последние члены группы, а в главных подгруппах шестой, седьмой и восьмой групп находятся только неметаллы. Но элементы побочных подгрупп этих групп периодической системы являются металлами. Особенно важны так называемые переходные металлы побочной подгруппы восьмой группы, которые образуют три подгруппы. Здесь содержатся металлы подгруппы железа и платины. [c.74]

Как известно, элементы подгруппы железа и платины в свою очередь подразделяются на металлы подгруппы железа (Ре, О), N1) и металлы подгруппы платины (Ки, КЬ, Н(1, Оз, 1г, Р1), которые по сходству их свойств делятся на три диады рутений и ось-мий, родий и иридий, палладий и платина. Структуры внешних электронных оболочек атомов металлов подгруппы железа и платины приведены в табл. 20. Там же содержится ряд других данных, представляющих интерес для качественной характеристики строения расплавленных металлов этой подгруппы. Так как все эти металлы тугоплавки, строение и свойства их расплавов пока еще слабо изучены. [c.193]

Особенностью металлов подгруппы платины является то, что они обладают максимальным процентом d-характера металлической связи и незаполненными d-орбиталями. Поэтому металлы семейства платины парамагнитны наиболее парамагнитен палладий, наименее — осмий. Другая важная особенность этих металлов состоит в том, что как гексагональные структуры рутения и осмия, так и плотные кубические решетки родия, палладия, иридия и платины имеют на поверхности треугольные плоскости, удобные геометрически для сорбции шестичленных углеводородных циклов. Кроме того, наименьшие расстояния между атомами этих метал- [c.169]

С целью повышения каталитической активности широко применяется модифицирование поверхности трафитов осаждением металлов или их оксидов. При этом изменяются химический состав и строение активных центров на поверхности гра- фита. Так, для электрохимического получения хлора и хлоратов на графит наносят свинец или его сплавы с сурьмой и серебром (яп. лат. 61096), диоксид свинца (яп. пат. 1361), металлы или оксиды металлов подгруппы платины (бельг. пат. 777682), пропитывают солями железа. Для электрохимического окисления органических соединений рекомендуется графит пропитывать солями никеля с последующей анодной обработкой [c.32]

Системы, образованные кремнием с металлами подгруппы платины [c.208]

Имеющиеся данные показывают, что системы, образованные кремнием с металлами подгруппы платины, весьма напоминают системы Ки—51, КЬ—51 и Рс1—51. Это объясняется близостью атомных радиусов металлов и известным подобием строения электронных оболочек (окончание заполнения ( -уровня). [c.208]

МЕТАЛЛЫ ПОДГРУППЫ ПЛАТИНЫ [c.615]

В табл. 01 приведены наиболее важные константы металлов подгруппы платины. [c.615]

В каждой триаде (Ре, Со, N1), (Ки, КН, Рс1), (Оз, 1г, Р1) наблюдается понижение температуры плавления и кипения с ростом порядкового номера элемента. Энтропии плавления кобальта и последующих металлов подгруппы железа и платины выше энтропии плавления железа и в пределах ошибок опыта почти одинаковы. Во всех этих случаях плавление связано с возрастанием числа вакансий в гранецентрированной или гексагональной плотных упаковках атомов. Рост числа вакансий сопровождается увеличением объема на 3—4% для металлов подгруппы железа. Для платиновых металлов экспериментальные данные отсутствуют. Можно полагать, что их поведение такое же. [c.194]

В последовательностях Ре, Ки, Оз, затем Со, КЬ, 1г и N1, Р(1, Р1 температуры плавления и кипения резко возрастают. Видимо, концентрации обобществленных электронов в конденсированных фазах металлов растут в этих последовательностях. Как показывают имеющиеся экспериментальные данные для железа, кобальта, никеля и платины, электропроводность расплава вблизи точки плавления мало отличается от электропроводности твердой фазы. Электронные состояния металлов подгруппы железа и платины при плавлении не претерпевают существенных изменений. [c.194]

Можно полагать, что все металлы подгрупп скандия, титана, ванадия, хрома, а также марганец, имеющие при высоких температурах ОЦК структуру и переходящие в жидкое состояние без изменения ближнего порядка и с увеличением объема, будут обнаруживать повышение температуры плавления с возрастанием давления. Экспериментально это подтверждено для железа, родия, никеля и платины до давлений 60 кбар (см. рис. 123). Отсутствие признаков изменения электронного строения и увеличение объема при плавлении кобальта, технеция, рения и металлов платиновой группы с плотными упаковками дают основание полагать, что при повышении давления их температура плавления также возрастает. [c.275]

Так же, как и у большинства лигандов, у комплексонов отмечается вертикальное понижение устойчивости комплексных соединений для главных подгрупп I, II и III групп Периодической системы, связанное с преобладанием электростатических факторов, неизменно выполняется последовательность Ирвинга— Вильямса для 3 -катионов в степени окисления +2, действуют аналогичные правила подбора гетероатомов для селективного комплексообразования, например, с такими ионами, как се-ребро(1), ртуть (II), металлы семейства платины. [c.383]

Для металлов семейства платины общим являются тугоплавкость, высокие температуры кипения, малый атомный объем, составляющий от 1/7 до 1/5 атомного объема калия. Особенность кристаллической структуры этих металлов состоит в том, что как гексагональные структуры рутения, осмия, так и плотнейшие кубические решетки родия, палладия, иридия и платины имеют на поверхности треугольные плоскости, геометрически удобные для сорбции шестичленных углеводородных циклов. Кроме того, наименьшие межатомные расстояния между атомами этих металлов приблизительно соответствуют расстоянию между атомами Б ненасыщенных связях. Другой важной особенностью металлов платиновой подгруппы является то, что они обладают максимальным процентом -характера металлической связи (решетка их необычайно прочна) и что их d-зона не заполнена. Поэтому металлы семейства платины парамагнитны наиболее парамагнитен палладий, наименее—осмий. [c.999]

Металлы семейства платины образуют ряд окислов, многие из которых имеют значение для катализа. Термодинамические, термические свойства окислов и гидроокисей элементов платиновой подгруппы, а также их кристаллическая структура приведены в табл. XV. 3. [c.1003]

Тантал, несмотря на свою активность, очень хорошо пассивируется и в кислотных средах ведет себя как платина, но при температурах выше 800°С начинает интенсивно окисляться. Он употребляется для теплообменников и других узлов в химической промышленности, а также в медицине, так как обладает способностью сращиваться с живыми костными тканями. Металлы подгруппы ванадия обладают малым эффективным сечением захвата нейтронов (1,1 барн) и поэтому применяются при строительстве реакторов (транспортных) и других узлов аппаратуры, работающей в условиях высокой радиации. [c.334]

Заряжение емкости двойного электрического слоя можно наблюдать и на некоторых металлах (например, подгруппы платины и железа), если на электрод задать постоянный ток и [c.227]

В подгруппу платины входят переходные металлы рутений (Ви), родий (ВЬ), палладий (Р(1), осмий (Оз), иридий (1г) и платина (Р1). [c.615]

Весьма энергично фтор взаимодействует с металлами. Свинец, уран и ванадий реагируют со фтором при комнатной температуре, а щелочные и щелочноземельные металлы и таллий в этих условиях самовоспламеняются. При незначительном нагревании загораются во фторе висмут, олово, титан, молибден и вольфрам. Энергично взаимодействуют с нагретым фтором и платиновые металлы — осмий и рутений загораются при температуре около 250°, палладий, иридий и платина начинают реагировать при температуре темнокрасного каления. Металлы подгруппы меди и железо также превращаются во фториды при нагревании— серебро и железо загораются при температуре около 500°. [c.34]

Рис. 3. Препараты волокнистого углерода на поверхности платины, полученные в присутствии металлов подгруппы железа в зоне реакции. Увеличение х17 ООО.

В подгруппу платины входит шесть переходных металлов. По числу электронов на 4 3х-орбиталях (Ки, КЬ, Рё) и 5 б5-орбиталях (Оз, 1г, Р1) и по аналогии физико-химических свойств все элементы УПШ-группы делятся на три подгруппы 1) Ки — Оз 2) КН — 1г 3) Рё — Pt. Атомный радиус у всех шести элементов изменяется в небольшом интервале 134 пм (Ки) — 139 пм (Р1). Это обуславливает близость свойств всех шести металлов (см. табл. 7.6.). [c.299]

Интенсивный рост волокнистого углерода на поверхности платины в присутствии металлов подгруппы железа объясняется, ао-видимому, только тем, что его источником являются не заро- [c.43]

Наибольшее каталитическое действие при образовании волокнистого углерода из углеводородов обнаруживают металлы подгруппы железа. Кварц является катализатором только при температурах выше 1000° в том случае, если его поверхностный слой разрушен длительным нагреванием. Платина оказывает незначительное каталитическое действие, а медь, фарфор и углерод, свободный от примесей, совсем не катализируют этот процесс. [c.46]

Поэтому в настоящем пособии, следуя менделеевской терминологии и предложенным им принципам, мы будем называть группу из девяти элементов-металлов (триады железа, палладия и платины) восьмой группой, считая, что побочной и главной подгруппы в ней нет и быть ие может. [c.111]

Известно, что самой низкой поверхностной энергией обладают щелочноземельные металлы, а самой высокой — металлы подгрупп платины и хрома. При сопоставлении поверхностной энергии металлов разных групп выявляется четкая периодичность [79—81] в зависимости от порядкового номера в таблице Менделеева. Оказалось, что поверхностная энергия, так же как и другие свойства, нанример плотность и величина, обратная сжимаемости, являются периодическими функциями атомного номера. Экстремальные области указашшх свойств приходятся на одни и те же группы элементов, причем максимальные значения возрастают с увеличением атомного номера [80]. Эти наблюдения позволяют ориентировочно определять поверхностную энергию элементов, не изученных экспериментально, и, кроме того, подтверждают существование связи между поверхностными и объем- [c.58]

Намного более высокой термо-э. д. с. и незначительной стоимостью отличается применимая до 1000° и выше паллаплат-термопара и другие подобные составные комбинации, как Н2 -элемент. В этом случае платину или (лучше) платину, легированную небольшим количеством родия (сплав 40 — положительный термоэлектрод), соединяют со сплавом золота, содержащим примерно 50% палладия и 5% платины сплав 32 ) [161]. Сплав 60% Rh и 40% 1г, который хорошо поддается обработке, вместе с чистым иридием можно применять в качестве термопары до 2000°. Эта комбинация имеет то преимущество, что ее совсем ничтожная термо-э. д. с. почти строго линейно зависит от температуры. Некоторые комбинации из металлов подгруппы платины используют при еще более высоких температурах, другие обладают более высокой термо-э. д. с., однако в узкой области применения. [c.104]

Эти соображения Чэтт и Шоу подтвердили синтезом устойчивых алкильных и арильных производных металлов подгруппы платины, стабилизированных третичными фосфинами, общей формулы или Ь2М1К2 (Ь — фосфин, X — галоген, К — алкил или арил, М1—Р1, Р(1 и N1) ]. Такие комплексы относятся к планарному квадратному типу, характерному для соединений пере- [c.39]

Одной из причин большего сходства между собой соединений (простых и сложных) платиновых металлов, чем соединений тяжелых триад и триады железа, конечно, является все еще продолжающее сказываться влияние лантанидного сжатия. Как видно из табл. 1.15, атомные радиусы элементов триад палладия и платины почти одина-Koebij хотя и существенно отличаются от таких же величин у атомов элементов подгруппы железа. [c.111]

Свойство. Элементные вещества подгруппы платины - белые блестящие металлы. По механическим свойствам платиновые металлы заметно различаются. Платина очень мягкая, легко вытятвается в тончайшую проволоку и прокатывается в фольгу. Почти такой же мягкий палладий. Иридий - твердый и прочный. Осмий и рутений-хрупкие. Осмий можно раздробить в ступке в порошок. [c.545]

Все металлы VHI группы каталитически активны в большей или меньшей мере поглощают водород и активизируют его образуют окрашенные ионы (соединения). Никель, палладий и платина по свойствам приближаются к металлам подгруппы меди. В частности, сходство обнаруживается в проявлении увеличивающегосясродства к сере и уменьшающегося к кислороду, что особенно характерно для меди и серебра. [c.344]

Пары металлов подгруппы железа и платины при относительно низких температурах вблизи точки плавления практически одноатом-ны. Так, например, при 1450° С суммарное давление паров молекул палладия Рс12, Рс1з и Рс14 составляет менее 10 3 Па. При 1700° С концентрация атомов Рс1 в 3-10 раз выше концентрации молекул Рй2- Но при повышении температуры с ростом общего давления паров концентрация молекул палладия увеличивается. [c.194]

Следует отметить, что для всех без исключения структурно изученных протонированных комплексонатов подгруппы платины протонирование карбоксилатных групп ЭДТА всегда препятствует их участию в координации, что в значительной мере отличает комплексонаты этих элементов от протонированных этилендиаминтетраацетатов меди, никеля, лантаноидов Это обстоятельство, являющееся дополнительным свидетельством повышенного сродства платиновых металлов к атомам азота и пониженного по отношению к атомам кислорода карбоксилатных групп, позволяет с большой степенью надежности применять ИК-спектроскопию для определения дентатности лигандов в комплексонатах обсуждаемых элементов [291—293] [c.157]

Например, согласно [253], цинк начинает окислять водород только после длительной выдержки в реакционной смеси. Так же медленно устанавливается стационарная каталитическая активность меди. Скорость окисления водорода на Ре, Со, N1 особенно резко зависит от состава реакционной смеси при повышении концентрации кислорода скорость окисления водорода заметно падает, хотя фаза окислов, в отличие от таких металлов, как 2п, Т1, V, Сг, Мп, здесь не образуется. Подобные изменения активности металлов при варьировании концентраций реагирующих веществ, так же как и гистерезисные явления при окислении водорода на платине и некоторых других металлах, связаны, очевидно, с поглощением реактантов катализаторами [264]. Например, уменьшение скорости окисления водорода на никеле сопровождается изменением порядка по кислороду от первого к нулевому, что сеи-детельствует о насыщении поверхности катализатора кислородом. Именно это обратимое насыщение поверхности слоя контакта и обусловливает столь резкий спад активности (у N1 и Ре — в 12,5 раза, у Со — в 3,4 раза). В зависимости от природы металла этот спад наступает при разных концентрациях кислорода в смеси (для массивных Ре, N1, Со — при 0,06 0,1 0,3% соответственно). Существенное значение имеет также и структура катализатора. Например, на пористом катализаторе, содержащем 40—70% N1, падение скорости окисления водорода не наблюдается даже при концентрации кислорода 2,5% и температуре 40° С [297]. Это обусловлено протеканием реакции на пористых контактах в данных условиях во внешнедиффузионной области, исключающей насыщение поверхности катализатора кислородом. Несмотря на то что реакция взаимодействия кислорода с водородом в избытке последнего хорошо протекает при комнатной температуре на ряде контактов, для очистки водородсодержащих газов от примеси кислорода наиболее широко применяются никелевые катализаторы. Это связано, с одной стороны, с тем, что никель намного (на 3 порядка) активнее С03О4, а с другой — с тем, что он лишь в 5—6 раз менее активен, чем дорогие и дефицитные платина и палладий [296]. В отличие от металлов подгруппы железа, платина и палладий эффективно окисляют водород и в его стехиометрической смеси с кислородом [295]. В избытке же кислорода проявляется различие между этими металлами. Активность палладия падает с ростом концентрации кислорода, в то время как скорость окисления водорода на платине до 25 % -го избытка кислорода даже растет. Поэтому для низкотемпературной очистки инертных газов от примеси кислорода, когда в очищаемую смесь добавляется практически стехиометрическое количество водорода, целесообразно использовать палладиевый катализатор, а для очистки кислорода от водорода пригодны только платиновые контакты [296]. [c.245]

Эти переходные металлы могут быть сгруппированы по общим химическим свойствам в подгр шпу железа (Ге, Со, N1) и в подгруппу платины (Кп, КЬ, Р(1, Оз, 1г, Р1). [c.473]

Содержание платины в земной коре составляет около Платина находится в природе, главным образом, в са-люродно м состоянии в россыпях в виде крушшок, а также в виде платиновых минералов (ферроплатина, купроплатина, никелистая платина и др.), представляющих собой самородные сплавы платины с другими металлами. Кроме платины, в этих минералах присутствуют обычно остальные 5 металлов платино- Бой подгруппы, а также золото, медь и железо, причем содержание собственно платины составляет 75—85%. Сопутствует платима также некоторым никелевым, медным и золотым рудам [c.688]

Подгруппу платины тщательно изучали разные авторы. Так Мукерджи [300, 301, 345] исследовал выделение благородных металлов из различных смесей. Однако исследование электромиграционного поведения осложняется большим разнообразием соединений, образуемых этими элементами, и медленным установлением [c.182]

Развертка элементов с заполняющимися -оболочками приводит к широко известной длинной форме таблицы Менделеева (табл. 8), в которой между подгруппами бериллия и бора, т. е. вновь между второй и третьей группами, появляются три ряда переходных металлов с заполняющимися 3d-, 4d- и 5й-подоболочками. В этих рядах слева направо реализуется переход от щелочноземельных металлов и металлов подгруппы скандия с ярко выраженными металлическими свойствами к полуме-таллическим элементам — цинку, кадмию, ртути и далее — к галлию, индию и таллию с признаками ковалентных кристаллов. Так как заполнению d-оболочки десятью электронами соответствуют десять элементов, то в одной из восьми групп возникают триады (железо—кобальт—никель, рутений—родий—палладий, осмий—иридий—платина). Переходные металлы образуют побочные, или й-подгруппы, причем 1ПЬ следует за подгруппой Ия, а 16 и 116 предшествуют подгруппе Illa. Распределение переходных металлов по группам определяется общим числом d- и s-электронов на внешних незаполненных оболочках их атомов, причем только для подгрупп кобальта и никеля оно не равно соответственно девяти и десяти и отличается от номера группы (VIII). [c.35]

Соединения с кислородом. Металлы данной подгруппы образуют с кислородом следующие типы оксидов МеО, МваОд, МеОа, МеОд (последний только для платины). [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология