Ненасыщенные альдегиды б-Ненасыщенные нитрилы

Непрерывное нитрование углеводородов низшие парафиновые углеводороды, например этан, пропан, бутан, Нитруют в газовой фазе азотной кислотой, если непревращенные углеводороды должны возвращаться в процесс, то из них предварительно следует удалить образовавшиеся побочные продукты, например альдегиды, кетоны, олефины и т. д. для отделения кетонов и альдегидов остаточный газ промывают водой, затем газы очищают от окислов азота промыванием 70% серной кислотой и наконец ненасыщенные углеводороды превращают в насыщенные путем гидрогенизации приблизительно при 190° с никелевым катализатором и только после этого газы возвращаются в зону нитрования [c.394]

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

Эту реакцию дают насыщенные, ненасыщенные и ароматические нитрилы. Формальдегид применяют в виде параформа а-полиоксиметилена , триоксана. Другие альдегиды не вступают в эту реакцию. Лучшим катализатором является концентрированная серная кислота (2—20 вес.% по отношению к исходному нитрилу). Для полного исключения воды реакцию можно проводить в присутствии ацетангидрида . Хлорсульфоновая кислота является менее эффективным катализатором, чем серная. Избыток нитрила благоприятствует реакции . [c.293]

На капельном электроде восстанавливаются большое количество разнообразных органических веществ, альдегиды и кетоны, ненасыщенные кислоты, нитро- и нитрозосоединения, азо- и диазосоединения, хиноны и многие другие. Все они дают хорошо выраженные волны. [c.16]

Полярографически изучено очень большое число органических соединений. Полярографическая активность органических веществ обусловлена наличием в их молекулах одной или более функциональных групп основные из них перечислены в табл. 15. К числу основных полярографически активных соединений относятся альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны, нитро-и нитрозосоединения, дисульфиды, многоядерные углеводороды, конъюгированные диолефины, галогенпроизводные и перекиси. Характер их полярографического поведения описан в ряде монографий (см. в конце книги общую литературу по полярографии). [c.228]

Поскольку кислотность нитросоединений очень высока, только низкоосновные катализаторы рекомендуют для их реакций. В случае ароматических альдегидов (как и в их перекрестных конденсациях с различными карбонильными соединениями) промежуточное гидрокси(нитро)соединение выделить не удается, а реакция завершается образованием ненасыщенного нитросоединения. [c.355]

Существуют стандартные приемы, позволяющие быстро определить наличие в веществе различных групп альдегидной (—СН = 0), нитро- (—N02), амино- (—ННг) и других. Некоторые такие реакции, ранее применявшиеся для синтеза, утратили свое препаративное значение из-за появления более удобных методов, но сохранились в качестве аналитических приемов. Так, никто не делает кислоту из альдегида, окисляя его солью серебра,— есть способы и подешевле. А вот быстро отличить альдегид от кетона и в наши дни позволяет реакция серебряного зеркала . Окисление ненасыщенных углеводородов марганцовокислым калием применяется в синтезе редко уж очень трудно разделять образующиеся при этом смеси веществ. Но обесцвечивание разбавленного раствора перманганата при встряхивании с исследуемым веществом — так называемая перманганатная проба — до сих пор остается удобнейшим способом установить наличие в веществе хотя бы следов ненасыщенного соединения. [c.30]

Из непредельных соединений эти кислоты получаются при окислении ненасыщенных спиртов и альдегидов или же при действии цианистого калия на ненасыщенные галоидные соединения (например иодистый аллил) н омылением полученного нитрила. [c.160]

Для получения нитрокарбонильных соединений может быть использована реакция Михаэля. Долгое время существовало мнение, что при взаимодействии нитроалканов с а,р-ненасыщенными альдегидами образуются только продукты конденсации по альдегидной группе. Лишь в 1952 г. появились сообщения о продуктах присоединения мононитроалканов к С = С-связи акролеина [42], метакро-леина [43] или кротонового альдегида [43] в присутствии алкоголятов натрия. Более легко присоединяются к а,р-непредельным альдегидам нитросоединения, содержащие электроотрицательные группировки у атома углерода, несущего нитрогруппу. Так, нитро-уксусный эфир легко присоединяется к акролеину в присутствии катализатора Родионова или триэтиламина [44], а нитромалоновый эфир — в присутствии ионообменной смолы IRA-400 [45] или триэтиламина 46]. [c.148]

При взаимодействии ненасыщенных кетонов с синильной кислотой, как и в случае ненасыщенных альдегидов, направление реакции в большой степени зависит от температуры. Так, из метилви-нилкетона и синильной кислоты при повышенной температуре (/ 80 °С) получается в основном нитрил левулиновой кислоты при низкой температуре (—5 °С) этот нитрил почти не образуется, а выход циангидрина составляет 80% [c.42]

Полярографическое поведение нитрила метакриловой кислоты описано Бобровой и Матвеевой [83] Е , =—2,35 в. Количественное полярографическое определение этого мономера в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов с точностью 3% предложено Спилленом [85]. Фон — водный раствор Г (СНз)4Вг. Е<, ——2,07 в. [c.49]

Ненасыщенные сложные эфиры можно получать также по реакциям Кляйзена и Реформатского, однако эти методы в отличие от реакции Кнёвенагеля не подходят для получения эфиров коричной кислоты, содержащих галоген, нитро- или фенольную группу в кольце [58]. Реакция конденсации Кнёвенагеля дает удовлетворительные выходы, особенно с альдегидами. [c.330]

Если смесь насыщенного или ненасыщенного альдегида и аммиака нагреть до 550—600° в присутствии катализатора дегидрогенизации (AlgOg fgOg li отношении 7 3) [2318], то сначала образуется соответствующий аль-димин, который тотчас же дегидрогенизпруется с образованием иенасы-н1,енного нитрила, папример [c.471]

При диеновом синтезе нитрила 1,2,3,6-тетрагидробензойной кислоты из бутадиена и акрилонитрила последний участвует в образовании цикла только двойной этиленовой связью даже тогда, когда реакции ведут в газовой фазе при температуре 400° в отсутствие катализатора (выход 77%). Однако, если смесь обоих соединений при той же самой температуре пропускать через окись алюминия, содержащую 4% окиси хрома, то, кроме тетрагидробензо-нитрила (19%) и цианистого этила (27%) из продуктов реакции удается выделить небольшое количество (З-винилииридина (1,2%) [2547а]. В этих условиях акрилонитрил принимает участие в реакции своей нитрильной группой, т. е. таким же образом, как и а,р-ненасыщенный альдегид. При этом образуется винилдигидропиридин, который путем дегидрогенизации переходит в винилпиридин. [c.509]

В связи с этим значительный интерес представляет поведение нитроацетона [184]. Ароматические альдегиды в присутствии щелочи конденсируются по метильной группе ацетона с образованием ненасыщенных нитро-кетонов типа 83, а основания Шиффа в присутствии уксусного альдегида реагируют с нитрометильной группой, образуя соединения типа 84 [уравнение (50)]. С ароматическими о-аминоальдегидами или кетонами в кислой среде нитроацетон легко конденсируется до 3-нитрохинальдинов по типу реакции Фридлендера [уравнение (51)]. [c.89]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Нитрил малоновой кислоты конденсируется с альдегидами или кетонами реакция Кнёвенагеля, гл. 14 Эфиры карбоновых кислот ,, разд. В.4) в присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты, образуя ненасыщенные дицианиды, представляющие собой ценные промежуточные продукты для последующих реакций (в разд. Г.7 рассмотрены реакции ненасыщенного мононитрила) [18, 19]. В качестве катализаторов в реакции конденсации э ективны также аминокислоты и аминофенолы [15, 20—22]. Выходы в ряду кетонов, главным образом содержащих одну или более арильных групп, колеблются от 60 до 95%. [c.443]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Гомологи бензальдегида и его нитро- и галоидзамещеиные в ядре а также фурфурол и тиофеновый альдегид реагируют аналогично бензальдегиду с образованием ненасыщенных кислот. Обычно алифатические альдегиды не дают удовлетворительных результатов при этой реакции, хотя некоторые высшие алифатические альдегиды все же довольно jferKO реагируют с кислотами. При конденсации салицилового альдегида или других о-фенолальдегидов с кислота.ми одновре.менно происходит отщепление элементов воды от карбоксильной группы образовавшейся ненасьпценной кислоты и фенольного гидроксила, причем образуются лактоны. Салициловый альдегид превращается при этом в кумарин [c.198]

Известно большое число органических соединений, способных восстанавливаться на ртутном электроде. К ним относятся альдегиды, а-в.р-ненасыщенные кетоны, нитро- и ншрозосоединения, углеводороды с со- [c.186]

К восстанавливающимся на КРЭ при определенных условиях группам относятся 1) двойные углерод-углеродные связи, сопряженные с другими двойными связями, ароматическими кольцами или ненасыщенными группами 2) альдегиды, хиноны и карбонильные группы в кислоте или кетоне, расположенные в а-положении относительно ненасыщенных групп или в а-или Р-положении по отношению ко второму карбонилу 3) нитро-, нитрозо-, аминооксид- и азогруппы 4) фенилгидроксиламмониевые, диазониевые и четвертичные аммониевые группы 5) некоторые галогены 6) перекиси и эпоксиды 7) дисульфиды и 8) гетероциклические двойные связи. Некоторые из этих групп показаны в табл. 55. [c.359]

Многочисленные исследования показали, что те органические соединения, которые в своем составе имеют функциональные группировки атомов, способны восстанавливаться на ртутно-капельном катоде и, следовательно, могут быть исследованы с помощью классического полярографического метода. К числу таких соединений относятся, в первую очередь, альдегидй, кето-ны, хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, амино- и амино-изооксисоединения, ненасыщенные соединения, галоидопроизводные и органические перекиси (см. табл. 3 приложения I). [c.116]

Отщепление алкена наблюдается и при действии на триалкилбораны многих других ненасыщенных субстратов. Так, галогенсодержащие альдегиды медленно восстанавливаются триэтил-бораном (например, для восстановления трибромацетальдегида требуется нагревание при 40 С в течение 4 дней) [476] ароматические альдегиды легко восстанавливаются при более высокой температуре (80—200 С) [477, 478]. Бензонитрил [479] и пивало нитрил [480] вызывают элиминирование олефина при температурах от 100 до 200 °С продуктами служат альдиминобораны. [c.449]

К органическим соединениям, восстанавливающимся на ртутно-капельных электродах при определенных условиях, относятся 1) соединения, содержащие двойные углерод-углеродные связи, сопряженные с другими двойными связями, ароматическими кольцами или ненасыщенными группами 2) альдегиды, хиноны и карбонильные группы в кислоте или кетоне 3) нитро-, нитрозо-, аминооксиды и азогруппы 4) некоторые галогены 5) перекиси и эпоксиды 6) дисульфиды 7) фенилгидроксил-аммо1ниевые, диазониевые и четвертичные аммониевые группы. [c.65]

Аномальные дипольные моменты были обнаружены у некоторых цианидов Так, хотя момент н. бутилцианида равен 4,09 ) (табл. 5.2), момент нитрила акриловой кислоты ХЬ1У составляет всего 3,880. По аналогии со сходно построенными альдегидами и кетонами можно было бы ожидать, что и в этом случае ненасыщенность должна привести к увеличению, а не [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Ненасыщенные альдегиды б-Ненасыщенные нитрилы: [c.287] [c.325] [c.254] [c.516] [c.296] [c.366] [c.46] [c.516] [c.296] [c.471] [c.640] [c.670] [c.640] [c.670] [c.599] [c.50] [c.376] [c.176] [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология