спектры в эфирах

Эфиры салициловой кислоты. Для эфиров салициловой кислоты применимы общие закономерности фрагментации, выведенные для эфиров бензойной кислоты [44]. Самый интенсивный пик в масс-спектрах всех изученных эфиров салициловой кислоты образуется при элиминировании молекулы спирта из молекулярного иона. Механизм этого процесса обсуждался выше при рассмотрении масс-спектров эфиров о-толуиловой кислоты VII (Х=СН2). Происхождение остальных фрагментов также не вызывает сомнения (см., например, схему фрагментации метилового эфира салициловой кислоты). [c.242]

Гц. В табл. 4.1 приведены частоты и относительные интенсивности линий в спектре эфира и в теоретическом спектре АВг при отношении А дв/Ав = = 2,5. [c.2]

Рис. 4.59. К задаче 53 спектр эфира в СС1( при 100 МГц

Простая связь S—О характеризуется сильной полосой поглощения около J00 м ) спектрах сульфокислот, около 850 в спектрах сульфино-вых кислот и около 750 ом в спектрах эфиров этих кислот. [c.359]

Так же, как и для кислот, в спектрах эфиров в области 1300—1050 смг проявляется одна или несколько интенсивных полос, вызванных колебаниями с участием эфирной связи С—О—С (так называемая эфирная полоса ). Идентифицируется это поглощение по высокой интенсивности, и, как правило, эфирная полоса сильнее карбонильной, она более широкая и иногда расщепляется (рис. 1.20). [c.38]

В масс-спектрах эфиров ненасыщенных кислот, даже с а,р-расположением двойной связи, встречаются порой очень интенсивные пики ионов (а ) и (б ). Их образование связано, по-видимому, с предварительной миграцией двойной связи в более удаленные положения [343]. [c.242]

Нужно еще раз подчеркнуть низкую информативность масс-спектров эфиров ненасыщенных кислот для определения положения кратных связей. Эта проблема обычно решается путем предварительной химической модификации образцов, подобной тем, которые рассматривались выше для случая непредельных углеводородов. [c.242]

Масс-спектры эфиров карбоновых кислот, в которых трехчленное кольцо отделено от сложноэфирной группы метиленовыми звеньями, не содержат полезной информации о наличии и расположении циклопропанового кольца. Однако при окислении таких эфиров хромовым ангидридом удается получить кетоны с карбонильной группой у соседних с циклом С-атомов. Специфический характер фрагментации таких кетоэфиров позволяет легко определять положение трехчленного цикла [35]. [c.245]

Скелетные перегруппировки обусловливают наиболее характеристические пики в масс-спектрах эфиров р-фенилглицидных кислот [51]. Независимо от природы радикала К такие эфиры [c.251]

Рис. 18.1. Масс-спектр эфира

В своей работе Ганч сравнивал спектры сильных и слабых гомогенных (т. е. ЮО /о-ных) минеральных и карбоновых кислот с их спектрами в ионизирующих и неионизирующих растворителях, а также со спектрами растворов солей, эфиров и галоидных алкилов. При этом он обнаружил сходство спектров некоторых кислот со спектрами эфиров другие же кислоты поглощают свет сходно с растворами солей. Кроме того, и в химическом отношении (реакции с диазоуксусным эфиром и с индикаторами) не все кислоты ведут себя одинаково. [c.80]

Рис. 4. ИК-спектры эфиров тиосульфокислот, полученных различными методами

Интересный ряд перегруппировочных ионов наблюдается в спектрах эфиров с длинными алкильными цепями нормального строения. Он соответствует ионам с массой (М—18), (М—32), (М—46) и т. д. Хотя интенсивность отдельных пиков мала (0,5% от пика с максимальной интенсивностью), однако в масс-спектре ди-н-децилового эфира они наиболее интенсивны в данной обла- [c.371]

Алифатические эфиры представляют собой класс простых летучих кислородных соединений, спектрам и структуре которых уделено мало внимания в литературе [1П0]. Однако в каталоге масс-спектров Американского нефтяного института [45] имеется ряд масс-спектров этих эфиров. Пики молекулярных ионов в спектрах эфиров слабы, и, вероятно, лучше начать изучение с эфиров ароматических кислот, так как в этом случае вероятность отрыва одной из углеводородных групп сильно понижена, что облегчает интерпретацию. Величина пиков молекулярных ионов повышена по сравнению со спектрами других эфиров, что также облегчает решение проблемы идентификации. Этери-фикация ароматических двухосновных кислот является обычным приемом подготовки этих соединений к масс-спектрометрическому исследованию. Синтезируют метиловые или этиловые эфиры. Так как эти эфиры распадаются иначе, чем эфиры с более длинной спиртовой цепью, то они будут рассмотрены в первую очередь. [c.384]

Эфиры муравьиной кислоты. Масс-спектры эфиров уксусной и пропионовой кислот были рассмотрены в работах [16, 17], поэтому нет смысла вновь разбирать пути фрагментации этих соединений. Что касается эфиров муравьиной кислоты, имеющих уникальную структуру (водород связан с карбонильной группой), их поведение под действием электронного удара представляет особый интерес с точки зрения механизма этого процесса. Максимальный пик в спектре метилового эфира муравьиной кислоты (рис. 1-7) имеет т/е 31, что вполне логич но было ранее объяснено присутствием в этом эфире метокси группы [17, 19]. [c.31]

По-видимому, пики, обусловленные распадом (46), должны были бы отсутствовать также и в спектрах эфиров пирролкарбоновой-3 кислоты й их 5-алкилпроизводных, однако спектры этих соединений в литературе не приводятся. [c.297]

В инфракрасных спектрах эфиров карбоновых кислот содержатся полосы поглощения нри 1700 сл1 , соответствующие связи С=0, и при 1300—1000 отвечающие связи С—О. Сложные [c.28]

Основные направления фрагментации М эфиров оксокислот обусловлены оксогруппой, присутствие которой определяет протекание а-разрыва и перегруппировки Мак-Лафферти (последняя может протекать и за счет оксогруппы сложноэфирной группы). Например, для эфиров а-оксокислот КСОСООСНз характерен только первый процесс. Пики этих ионов часто максимальны и в масс-спектрах эфиров р-оксокис-лот КСОСК К2СООКЗ. [c.167]

В ИК-спектрах эфиров 2 и За-и отсутствует поглощение в области 3450-3250 см , характерное для валентных колебаний ОН-групп. В спектрах ПМР протонам метиленовых группировок -ОСН2О- или -ОСН2К< отвечают синглетные сигналы интенсивностью в две протонные единицы при 4.15-4.42 м.д. [c.5]

В ИК-спектрах аддуктов 4 наблюдается интенсивный максимум поглощения в области 2240 см обусловленный колебаниями циано-группы [61. В спектрах эфиров 5а, б валентным колебаниям групп >С-0 отвечают интенсивные максимумы поглощения при 1700-1690 см . В спектрах ПМР сигналы протонов метиленовых фрагментов проявляются в виде несимметричных триплетов при 2.56-2.89 м.д. (ЗСНг) и 3.08-3.12 м.д. (СНгСЫ) или 3.14-3.26 м.д. (СНгСООЯ) [7]. [c.6]

Рис. 78. Инфракрасный спектр эфира СНРзСРСЮООСНз в тонком слое VQ Q=1785 см-1.

Некоторые особенности фрагментации можно отметить для эфиров диеновых кислот. Так, в спектрах эфиров (21) наблюдаются максимальные пики пириллиевых ионов [423]. Похол ие пириллиевые ионы [М—СООСНз] + могут обусловливать мак- [c.242]

В масс-спектрах эфиров со-аминокислот R H(NHa) (СНг) - OOR наибольщую интенсивность также имеют пики ионов [c.288]

Основные процессы распада М+" эфиров гетероциклических гидроксикислот обусловлены наличием карбалкоксильной группой. Например, в масс-спектрах эфиров гидроксикислот ряда хинуклидина (15) наиболее интенсивные пики отвечают ионам М+", [М—R]+ и [М— 00R]+. Особенностью фрагмен- [c.292]

Ультрафиолетовые абсорбционные спектры эфиров измеряли кварцевым спектрофотометром Бекмана. Определения про-водЪи в кварцевой кювете диаметром 10 мм на чистых эфирах и сравнивали с показаниями, полученными для воды. Коэффициент экстинции Е определяли из уравнения gJ JQ = — Е1, где I—длина кюветы в сантиметрах, равная в данном случае 1 см. Отсчет показаний измерительных приборов в областях, где имела место абсорбция, производили приблизительно [c.87]

Большинство выводов Ганча не выдерживает кртнт Сравнивая спектры растворов кислот в разных растворителях, он приписывал все отличия в них изменению химической модификации кислоты. Однако влияние растворителя на спектры эфиров еще больше, хотя по его теории строение эфира не должно зависеть от растворителя [c.81]

Поскольку Ганч отказался от своей точки зрения, потребовалось дать новое толкование тем явлениям, которые раньше были им описаны. То, что прежде Ганч называл истинными кислотами, он предложил рассматривать как ониевые соли кислот. Электропроводность гомогенных кислот и неполное совпадение их спектров со спектрами эфиров, ранее объясненные присутствием истинной кислоты, было приписано наличию гипотетического соединения — ацидиевой соли Например, в азотной кислоте предположено существование нитрата нитрония [c.82]

Известно, что фенолы в некоторых реакциях ведут себя так, как будто они имеют подобную структуру, как это было показано Моминьи [1426] при исследовании О-дейтерированного фенола в спектре были обнаружены такие ионы, какСзО", свидетельствующие о значительной миграции атома дейтерия к кольцу. Аналогичная миграция водорода может иметь место и в анилине. Еще одним примером является потеря нейтральной группы НСМ в спектрах алки-линдолов [191]. Выделение воды — также часто встречающийся процесс. Типы диссоциации спиртов упоминались ранее. Дополнительные примеры можно найти в спектрах эфиров, например ди-н-октилового эфира [1360]. [c.276]

Образование осколочных ионов может происходить также с распадом связи С—С, находящейся в а-положении к функциональной группе это направление распада преимущественно осуществляется в случае симметричных эфиров. Процесс аналогичен отрыву гидроксильной группы от спиртов. Распад этой связи иногда сопровождается миграцией водорода и образованием ионов (Р1—1) и (Р1— 2) аналогично отрыву Н2О и Н3О от некоторых спиртов. Однако обычно образуются ионы Р, тогда как ионы (К — СН2), (Р1— СНз), (К1 — —СН4) чаще соответствуют малоинтенсивным пикам (эти ионы аналогичны малораспространенным ионам в спектрах спиртов, образованных при отрыве масс 31, 32 и 33), хотя в спектрах эфиров с длинными цепями, например ди-н-децилового эфира, имеется пик 112, соответствующий ионам (Р1—С2Н5). Образование последних аналогично отрыву массы 46 в высокомолекулярных спиртах. Диссоциативная ионизация, приводящая к образованию алкильного иона отражается спектром в области низких значений масс. Эта часть спектра более похожа на спектры парафиновых, нежели олефиновых углеводородов, что дает лучший метод для установления различия между спиртами и эфирами. [c.371]

Ряд очень интересных пиков перегруппировочных ионов наблюдается в спектрах триметилсилилароматическихэфиров [1822]. Так, например, в масс-спектре эфира СбН5-0-81(СНз)з имеются пики, соответствующие отрыву масс [c.436]

Наиболее существенным в спектрах метиловых эфиров карбоновых кислот является пик ацильного иона м (М—31) [15—17]. Его относительная интенсивность постепенно падает с увеличением молекулярного веса в ряду метиловый эфир уксусной кислоты (максимальный пик в спектре), метиловый эфир масляной кислоты (рис. -Ъ,А, т/е7, 53% максимального пика), метиловый эфир нонановой кислоты (рис. 1-5, Б, т/е 141, 7% максимального пика) [14], метиловый эфир н-гексакозано-вой кислоты XVIII (рис. 1-6, т/е 379, 4% максимального пика) [15], Пик иона н (т/е 59) в спектрах метиловых эфиров карбоновых кислот также имеет существенное значение (см. рис. 1-5,Л и Б). Его интенсивность составляет 6% максимального пика даже в спектре эфира XVIII (рис. 1-6). [c.27]

Становится очевидным, насколько полезно, помимо очистки исходного материала, использовать при масс-снектрометрическом исследовании не одно, а два производных изучаемого соединения, поскольку часто при этом возникает возможность взглянуть на оба конца молекулы. Это значительно труднее осуществить при использовании только спектра эфира вследствие тенденции карбметоксильных осколков сохранять положительный заряд при диссоциации. [c.343]

В работе [62] исследовано образование поверхностных соединений при адсорбции диметилового эфира на поверхности гидратированной (откачка при 20° С) и частично дегидратированной (откачка при 450° С) окиси алюминия. Было найдено, что адсорбция эфира гидроксилированной окисью алюминия сопровождается образованием водородной связи с поверхностными гидроксильными группами, следствием чего является смещение полосы поглощения veo эфира на 30 сж . Спектр эфира, адсорбированного окисью алюминия при 150—200° С, во многом аналогичен спектру координационных соединений эфира с ВРз. Карбонатно-карбоксилатные поверхностные структуры имеют полосы поглощения в области 1300—1700 смг. На дегидроксилированной ловерхности окиси алюминия появление полос поглощения карбо-натно-карбоксилатных структур около 1600 и 1460 смг наблюдается после адсорбции эфира при 200° С, После прогрева образца при 300—400° С появляются новые полосы в области 1400— 1380 см . Из всей совокупности наблюдаемых полос поглощения монодентатной карбонатной структуре приписываются полосы в области 1450—1500, 1350 и 1050—1070 смг-, а бидентатнон— лолосы в области 1590—1640, 1260—1290 и 1020—1030 см-. Отмечается, что возникновение этих структур происходит в процессе разложения эфира на поверхности и сопровождается выделением молекул воды. [c.301]

При изучении масс-спектров фенилтио- [690] и метилтиогидан-тоинов [691] аминокислот было впервые показано, что масс-спектры этих производных позволяют определить строение аминокислоты, из которой получен соответствующий тиогидантоин. Была показана возможность идентификации аминокислот по характеристическим пикам в масс-спектрах эфиров их Л -ацильных производных [692] [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология