Пиримидины комплексы

Направленное введение Р1 в определенные участки белков или нуклеиновых кислот позволит решать вопросы биохимии с использованием координационной химии. Для этого необходимо изучение модельных систем - комплексов Р1 с составными частями белков ( аминокислотами ) и нуклеиновых кислот (производными пиримидинов). Индивидуальные диастереомеры комплексов Р1(П) и Рё(11) с оптически активными аминокислотами могут оказаться биологически активными веществами и составить основу лекарственных препаратов, например, противоопухолевых. [c.50]

Пиримидин представляет собой слабое основание, растворимое в воде (т. пл. 22,5 °С, т. кип. 124 С). С хлоридом ртути(II) образует труднорастворимый комплекс. [c.598]

Хлорное железо образует эквимолекулярные продукты присоединения с уксусноэтиловым эфиром [1109] и бензоилхлоридом [894], с НБ [510] и пиримидином [763] — комплексы состава 1 2, с Ру — комплексы 1 2 и 1 4 [510, 763], с пиразином — 2 5 [510]. Наконец, с ДМСО хлорное железо образует аддукты составов 1 2 и 1 6 [762, 761]. [c.56]

Синтезированные пиримидины 2 и пиразолы 3 растворимы в водных щелочах, что свидетельствует о присутствии в их молекулах фенольной группы. Эти соединения дают цветную реакцию со спиртовыми растворами хлоридов переходных металлов вследствие образования хелатных комплексов. [c.200]

Рентгеноструктурный анализ щироко используется для установления строения разнообразных природных соединений, при исследовании водородных связей и протонирования, а также для изучения строения комплексов, образуемых пуринами меладу собой и с органическими соединениями самых различных типов. В число последних входят другие пурины и пиримидины (тимин, цитозин, урацилы, барбитуровые кислоты и т. д.), многие ароматические молекулы, аминокислоты (особенно ароматические), прочие органические кислоты и амиды, индолы, Л -оксиды ряда [c.594]

Так как многие биохимические реакции протекают через стадию образования комплексов с переносом заряда, то следует отметить, что пурины являются хорошими донорами электронов, особенно гуанин. Энергия его высшей заполненной молекулярной орбитали имеет довольно высокое значение. Пурины и пиримидины обладают слабыми основными свойствами, что проявляется в биохимических процессах. Наибольшая основность у атома N. гуанина, Ы, и у азота аминогруппы аденина. [c.614]

Наблюдаемые явления объясняются образованием комплексов, В которых основания уложены в стопки, так что плоскость одного основания параллельна плоскости другого При такой конформации комплексов протоны каждого из оснований должны быть дополнительно экранированы за счет магнитной анизотропии, вызываемой токами кольца другого основания. В случае растворов пиримидиновых производных этот эффект не обнаруживается но в присутствии пуриновых производных такие сдвиги сигналов протонов пиримидинов в сторону сильных полей наблюдаются. В свою очередь, пиримидиновые производные уменьшают сдвиги, вызываемые взаимодействием пуриновых оснований [c.235]

При нагревании барбитуровой кислоты с избытком хлорокиси фосфора в присутствии диметиланилина образуется 2, 4, 6-трихлор-пиримидин 187]. Роль диметиланилина, в отсутствие которого реакция протекает очень плохо, по-видимому, заключается в активации Р0С1з за счет образования с ней комплекса. Вероятно также, что под действием диметиланилина барбитуровая кислота превращается в анион, который более легко подвергается электрофильной атаке хлорокисью фосфора. [c.64]

При взаимод. комплекса ДМФА-РОС1з с 4,5-диамино-пиримидинами формилирование не происходит, а образуются пурины [c.367]

В отношении каркасных систем, крайне редких среди производных пиримидина, интересно отметить, что пространственные структуры некоторых 5,5-ди-алкилбарбитуровых кислот включают элементы каркасного типа возможно, именно эти стереохимические особенности способствуют образованию вышерассмотренных гетероциклов. В качестве примера можно привести соединения 176-178, пространственное строение которых в случае производного 176 (пунктирной линией изображена водородная связь между МСНз-группой и атомом кислорода карбонильной группы) было установлено комплексом методов, включая РСА и спектроскопию ЯМР Н и С [126, 127], и методы спектроскопии ЯМР и УФ для производных 177 [126] и 178 [128]. [c.340]

Аналогичную циютизацию претерпевают 4-(пропаргилтио)пиримидин-2(1Я)-оны, превращаясь путем внутримолекулярного нуклеофильного присоединения амида к палладий-алкиновому комплексу в тиазолопиримидин-5-оны 61 [40] (схема 34). [c.91]

Реакция начинается с атаки амид-ионом 6-положения пиримидина (2.209) и образования а-комплекса (2.210). Раскрытие цикла ведет к открытой структуре (2.211). 2-Амино- фенилпиримидин (2.212) появляется в результате циклизации (2.211), т. е. происходит типичная вырожденная трансформация цикла (см. табл. 3). Направление реакции зависит от наличия и природы заместителей в положениях 2 и 4 пиримидинов и условий синтеза [1140, 1534[. В случае соединений (2.194, R = R1 = mpem-Bu) механизм 5л (ANROR ) исключается вследствие экранирования атома углерода в 2-положении. При наличии в положении 4 заместителей с потенциально кислотными функциями (2.194, R = СН3, NHPh) в сильно основной среде происходят депротонирование и образование анионов, например [c.152]

Чтобы получить представления о суммарной (интегральной) комплексо-обр ующей способности нуклеиновых кислот, рассмотрим координационные свойства входящих в их состав фрагментов. В качестве стандартного иона возьмем Си . Важнейшими основаниями в составе нуклеиновой кислоты являются урацил (2,4-диоксипиримидин), цитозин (или 2-окси-4-аминопиримидин), тимин (2,4-диокси-5-метилпиримидин) — все три — производные пиримидина, а также аденин (6-аминопурин) и гуанин (2-амино-6-оксипурин) — оба производные пурина [c.180]

Итак, регуляция активных генов осуществляется с помощью различных регуляторных белков-репрессоров и активаторов транскрипции. С физической точки зрения наиболее интересным свойством этих белков является их способность у.чнавать специфические нуклеотидные последовательности ДНК. Установлено, что в комплексе с регуляторными белками сохраняется обычная -подобная конформация ДНК. Узнавание белками их специфических связывающих мест на ДНК основывается на прямом чтении белком последовательности оснований в узкой и/или широкой бороздках ДНК. Специфичность связывания обеспечивается образованием большого числа водородных связен и других слабых взаимодействий между функциональными группами белка и основаниями ДНК. Одна и та же последовательность оснований может быть прочитана как со стороны узкой, так и со стороны широкой бороздки ДНК. Однако характер и пространственное расположение функциональных групп оснований — потенциальных доноров и акцепторов водородных связей— в узкой и широкой бороздках ДНК значительно отличаются. Поэтому часто говорят о двух каналах передачи информации. В узкой бороздке ДНК атомы 02 пиримидинов и N3 пуринов могут служить в качестве акцепторов водородных связей, в то время как 2-аминогруипа гуанина часто является донором водородной связи. Важной особенностью структуры ДНК является пространственная эквивалентность положений всех этих акцепторных групп для пуриновых и пиримидиновых оснований, находящихся в одной и той же полинуклеотидной цепи. Кроме того, атомы N3 пурина и 02 пиримидина в каждой паре оснований связаны осью симметрии второго порядка. Поэтому при чтении текста со стороны узкой бороздки ДНК АТ- и ГЦ-пары легко узнать, в то время как АТ- и ТА-пары различить трудно, так как оии несут геометрически эквивалентные группы сходной химической природы. [c.290]

Реакции, катализируемые комплексами палладия (и никеля), с участием галоге-нодиазинов и трифлатов [56] проходят обычным образом. Реакционная способность атомов хлора, расположенных в а- и у-положениях относительно атома азота, существенно выше, чем реакционная способность хлора в хлорбензоле, аналогично тому, как это наблюдается в случае пиридина. В некоторых случаях активация настолько велика, что активность атома хлора в таких реакциях превосходит активность атома брома (но не иода), хотя обычно наблюдается противоположное соотношение реакционных способностей [57]. В приведенных ниже примерах реакционная способностость атома хлора в положении 4 выше активности атома брома, хотя для достижения высокой степени селективности необходим тщательный подбор реагентов. Для реакций, катализируемых палладием, сохраняется тот же порядок реакционной способности атомов галогена в пиримидине (4>2), как и в случае реакций нуклеофильного замещения [58]. [c.267]

J. Хромат серебра. Хроматограмму опрыскивают 2%-ным раствором AgNOj, затем погружают в 0,5%-ный раствор бихромата натрия. При этом образуется красный осадок хромата серебра. Хроматограмму погружают в 0,5 М HNO3, где красный осадок медленно растворяется, а на хроматограмме остаются красные пятна лишь в местах локализации пуринов (комплексы пурин-хромат серебра). Хроматограмму вынимают из HNO3, когда фон сохраняет еще слегка розовый цвет. Промывают водой. Таким образом можно определять 0,5 мкг гуанина или аденина. Пиримидины не реагируют. [c.412]

Продукту реакции ацетилацетона с дициандиамидом Хейл и Вибранс [54] первоначально приписали структуру 3-циан-4,6-диметил-2-имино-1,2-дигидропиримидина в дальнейшем было показано, что это соединение должно обладать структурой 2-цианамидо-4,6-диметилпиримидина [55]. Было также отмечено, что многие пиримидины легко образуют комплексы с мочевиной, тиомо- [c.200]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

В данной монографии подробно рассматриваются азотсодержащие гетероциклические азосоединения, полученные на основе пиразола, имидазола, индазола, антипирина, триазола, тетразола, пиридина, N-метиланабазина, пиримидина, бензимидазола и хи-нолина. Попутно, в основном для сравнения свойств реагентов и комплексов, обсуждены серосодержащие гетероциклические азосоединения, полученные на основе тиазола, бензтиазола и тетрагид-робензтиазола, которым будет посвящена специальная монография. [c.9]

В настоящее время изучены многие мультиферментные комплексы, функционирующие на разных этапах метаболизма. Одним из таких комплексов является совокупность ферментов, катализирующих синтез пиримидинов из аспартата в бактериальных клетках. Аллостерическим ферментом в данном случае является аспартат-карбомоилаза, катализирующая первую стадию процесса, а именно превращение аспартата в карбомоиласпартат. [c.82]

Мало известно о способности этих соединений образовывать комплексы с ионами металлов, галогенами и кислотами Льюиса. Алкилгалогениды реагируют с диазинами труднее, чем с пиридинами если атомы азота находятся по отношению друг к другу в а- или -положении (например, пиримидины, пиридазины), то образуются только моночетвертичные соли, если же атомы азота находятся в [-положении (например, хнноксалины, феназины), то в жестких условиях могут образоваться четвертичные соли по обоим атомам азота. Аналогично происходит образование N-окисей при окислении надкислотами эти реакции протекают с большим трудом, чем соответствующие реакции производных пиридина, причем только пиразин и его бензопроизводные удается перевести в соответствующие N-окиси. [c.133]

П. Зуман и М. Куик [826] показали, что введение заместителей в 5-положение пиримидина повышает его каталитическую активность в растворах Со(П) в последовательности ОНс КН2<СЗН. Повышение активности авторы объясняют изменением кислотных свойств веществ и их способности образовывать комплекс с Со(П). [c.246]

Различные субстраты. Если причислять цианистые комплексы к органическим катализаторам, то следует упомянуть, что в присутствии пентацианоамминферроата натрия и пентациано-аквоферроата натрия некоторые пиримидины (изобарбитуро-вая кислота, 5-аминоурацил, тимин), а также гидантоин можно окислять воздухом [264—266]. Из тимина при этом получается мочевина и пировиноградная кислота. [c.81]

Реагенты Гриньяра и литийорганические соединения легко присоединяются к 3,4-связи пиримидина при комнатной температуре реакция пиримидина с фенилмагнийбромидом дает после гидролиза промежуточного магниевого комплекса устойчивый 4-фе-нил-3,4-дигидропиримидин, который без труда окисляют далее КМПО4 в ацетоне [62]. [c.136]

Метод определения констант равновесия и теплот реакций по калориметрическим данным находит широкое применение при исследовании так называемых слабых комплексов (т. е. комплексов металлов типа а с анионами С1 , Вг , 1 и 804) кислот, у которых значения р/С выше 10 или ниже 4, а также в неводных или смешанных растворителях. Недавно Изатт, Христенсен и Итаф измерили таким способом значения АС , АЯ и А5° для взаимодействия 31 одно-, двух-и трехзарядного иона металлов с анионом 504 [146], а также для реакции Hg N2 с тиомочевиной в водно-этанольных смесях [151]. Христенсен, Изатт и сотр. [111, 147, 148] определили значения р/С, АЯ° и А5 для протонной ионизации нескольких сахаров, рибонуклеозидов, пуринов и пиримидинов при высоких значениях pH. [c.54]

Можно провести оценку величин изменения свободной энергии при образовании ассоциатов Ри + Ри и Ру + Ру, если принять, что неассоциированные основания образуют в растворителе полость цилиндрической формы с площадью основания 30 для Ру и 50 для Ри. Тогда разность в величине поверхности между свободными основаниями и комплексом будет определяться разностью поверхностей, которая в случае пиримидинов равна 2 X 30 А , а в случае пуринов 2 X 50 А . Величина А/ п (равная сумме факторов ДРпИ ДКО ДЛЯ пуринов равна 14 ккал1моль, а для пиримиди-нов 8,4 ккал/моль. Это означает, что пурины должны быть более склонны к ассоциации, чем пиримидины. Такой подход к влиянию растворителя дает ответ на вопрос, почему органические растворители, поверхностная энергия которых меньше, чем у воды, оказывают дестабилизирующее влияние на межплоскостные взаимодействия, а также позволяет понять закономерности влияния растворителя на некоторые химические реакции, в частности на процесс фотодимеризации тимина (см. гл. 12). [c.249]

Исследование энергии молекулярных орбит показало, что пурины должны быть хорошими донорами электронов, а пиримидины должны проявлять слабые донорные и акцепторные свойства. Пара гуанин-цитозин является лучшим донором, чем аденин—тимимин, и одновременно и лучшим акцептором. Эта особенность азотистых оснований имеет большое биологическое значение, так как благодаря ей, например, пурины легко образуют комплексы с переносом заряда с различными [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология