Реакции автокаталитические в растворах

Рис. 103. Кинетическая кривая автокаталитической реакции окисления щавелевой кислоты перманганатом калия в водном растворе при 25 С (по данным А. Г. Шафнгуллнна)

Перед проведением автокаталитической реакции химического восстановления серебра, меди, никеля и других металлов поверхность неактивных материалов подвергают активированию — модифицированию катализатором этих реакций. Активирование поверхности [15, 49] включает две последовательные операции (сенсибилизацию и активацию), которые проводят в растворах хлористого олова и хлористого палладия (можно — в растворах 38 [c.38]

Если в ходе реакции образуется или расходуется каталитически активное вещество, такая реакция называется автокаталитической. Изменение во времени концентрации исходных веществ в ходе автокаталитической реакции, в которой образуется одно каталитически активное вещество, показано на рис. Б. 16. Видно, что в начале реакция протекает медленно, однако по мере накопления каталитически активного вещества реакция ускоряется, а в конце снова замедляется. Таким образом, кривая зависимости концентрации от времени имеет точку перегиба. Примером автокаталитической реакции может служить восстановление перманганата щавелевой кислотой, часто используемое в аналитической практике. Вблизи начальной точки эта реакция протекает очень медленно, однако после появления в растворе ионов Мп + реакция очень быстро проходит до конца. [c.195]

Так называемая реакция Ландольта (окисление сульфита иодатом в растворе уксусной кислоты) также относится к автокаталитическим реакциям [c.195]

В области катализа и химической кинетики изучаются на конкретных примерах многостадийные реакции на поверхностях и в растворах, содержащие нелинейные, в том числе автокаталитические стадии. [c.57]

Развитие учения о цепных реакциях является крупным достижением современной науки и существенным дополнением и расширением теории химического строения. Это учение было создано, в основном, трудами советских физиков и химиков. Истоки этого учения также связаны с трудами русских и советских ученых, впервые заметивших и понявших важную роль неустойчивых промежуточных продуктов в химических реакциях. Так, А. Н. Бах создал пере-кисную теорию окислительных реакций, в которой показана роль промежуточных веществ в реакциях окисления. Исключительно важная роль промежуточных веществ в химических реакциях была установлена Н. А. Шиловым в его классических исследованиях сопряженных и автокаталитических реакций в растворах неорганических веществ. В настоящее время учение о цепных реакциях развивается Н. Н. Семеновым и другими учеными. Н. Н. Семеновым, в частности, создана теория разветвленных цепных реакций. Подробно [c.150]

Один из наиболее чувствительных методов определения молибдена основан на окислении 1-нафтиламина броматом калия в кислом 20%-ном водно-этанольном растворе [235]. Реакция автокаталитическая. При окислении 1-нафтиламина образуется хиноидный продукт, поглощающий в области 530 нм. Существенным недостатком этого метода является сильная зависимость скорости реанции от кислотности раствора. Так, при изменении от рН = 2,3 до 2,0 скорость реакции увеличивается в два раза. [c.147]

В приведенное выше уравнение не входит концентрация в растворе ионов металла, что соответствует экспериментальным результатам реакция является автокаталитической. Была также установлена определенная зависимость продолжительности индукционного периода реакции от содержания катализатора в интервале от 0,1-10 до 0,1 10 вес. о. [c.161]

Реакция (18 23) — автокаталитическая, в ней катализаторами являются продукты реакции, которые и ускоряют протекание самой реакиии. Свободный ион Вг, получаемый в реакции (18.22), действует как сильный ингибитор (замедлитель) реакции (18.23). Поэтому вначале протекает только реакция (18.22) — до тех пор, пока все ионы Се не превратятся в Се . Затем начинается весьма быстро протекающая реакиия (18.23), все ионы Се превращаются в Се , и процесс наминается сначала. В результате система переходит в состояние, для которого характерно периодическое изменение окраски раствора от бесцветной (избыток Се ) к желтой (избыток Се ) и обратно. В первых изученных системах колебания окраски происходили с периодом около 4 мин. Колебания продолжаются до тех пор, пока не израсходованы основные реагенты — органическое соединение и бро-мат-анион, т е. пока система находится вдали от термодинамического равновесия и существует движущая сила для протекания общего сопряженного процесса. [c.387]

Влияние температуры на процессы автокаталитического восстановления металлов имеет такой же характер, что и для большинства химических реакций, т. е. выражено экспоненциальной зависимостью. Однако получить прямую зависимость и = (7) очень трудно, так как она осложняется высокой чувствительностью стабильности раствора и скоростей побочных реакций к изменению температуры. [c.91]

При достаточно длительном ультрафиолетовом облучении разбавленных растворов лигносульфонатов значительная часть их расщепляется до алифатических продуктов, главную массу которых составляют карбоновые кислоты. Одновременно при таком облучении протекает автокаталитическая реакция фотоокисления лигносульфонатов. [c.305]

Титруйте до появления слабо-розовой окраски раствора от избытка одной капли раствора КМпО . Заметьте, что в начале титрования обесцвечивание раствора происходит медленно, а затем скорее. Это ионы Мп +, образующиеся во время реакции, автокаталитически ее ускоряют. [c.251]

Не входя в детальное обсуждение моделей, заложенных в эти уравнения, следует отметить важнейщую их особенность. Основная идея, выраженная в уравнении (63) и подобных ему, заключается в том, что все частицы прореагировавшего вещества оказывают одинаковое активирующее воздействие на все оставшиеся непревращенными частицы. Только тогда влияние степени превращения (являющейся в данном случае глобальной характеристикой соотношения числа частиц реагента и продукта) исчерпывает зависимость наблюдаемой скорости реакции от времени, которую мы видели на рис. 62. Однако эта идея справедлива лишь для реакции в растворе или в газе, но не для твердофазных реакций, локализованных в области поверхности раздела (или в другом элементе системы), когда уже расстояние данной частицы от поверхности раздела существенно влияет и на вероятность реакции этой частицы и на ее возможное активирующее воздействие на другие частицы. В силу сказанного уравнения кинетики автокаталитических реакций могут дать лишь эмпирическое описание реакций с участием твердых тел. [c.277]

Реакция с анионом цианида — образование циангидринов. Образование циангидринов и их превращения использовались Килиани еще на заре развития химии углеводов для доказательства строения сахаров и как препаративный метод. Реакция со свободной,НСЫ вначале идет очень медленно (вследствие малых количеств оксо-форм сахаров и ионов СМ в растворе). Однако по мере синтеза циангидрина и его гидролиза с образованием аммиака реакция автокаталитически ускоряется аммиак переводит очень слабо диссоциированную синильную кислоту в хорошо диссоциированный цианид, анион которого и присоединяется к карбонильной группе сахара. [c.119]

Последовательность реакций в растворах хлоридов аналогична последовательности в других растворах, в которых происходит образование питтингов за счет протекания автокаталитических реакций [46]. Анодная реакция в дефектных местах первоначально образованной окисной пленки приводит к локализованному залечиванию пленки илн росту плеики с соответствующим увеличением локальной концентрации ионов водорода. На этих участках увеличивающаяся кислотность стаиовгггся достаточной для образования растворимых анодных продуктов, в результате пленка разрушается локально и образуется питтииг. Изменения потенциала коррозии [3, 6, 15] коррозионной среды [2—4, 33], анодной или катодной поляризации [35], начального состояния поверхностной пленки [3] оказывают влияние на указанную последовательность реакций. [c.257]

Вопросы, касающиеся скорости реакции и механизма ком-плексообразования при взаимодействии нефтяных фракций с водно-этанольно-карбамидным раствором, были рассмотрены Б. В. Кли-менком и Л. Н. Пиркис [12], которые указывают, что реакция комплексообразования протекает на границе раздела двух жидких фаз, точнее, в тонком слое, прилегающем к поверхности раздела фаз. В области малых концентраций этанола (ввиду малой взаимной растворимости фаз) это очень тонкий слой. При больших концентрациях этанола взаимная растворимость фаз увеличивается, вследствие чего увеличивается толщина слоя, в котором происходит взаимодействие н-парафинов и карбамида, что в свою очередь приводит к возрастанию скорости комплексообразования (рис. 9). Скорость реакции комплексообразования возрастает также ири перемешивании и ири появлении микрокристаллической фазы комплекса. Поскольку эта фаза в исходной системе отсутствует и накапливается по мере осуществления реакции, ее действие увеличивается со временем, и, таким образом, реакция носит автокаталитический хдрактер. Этим, в частности, может быть объяснено скачкообразное развитие реакции после индук- [c.28]

Иногда катализатор образуется в ходе химического процесса, и такие реакции называются автокаталитическими, а само явление— автокатализом. При автокатализе скорость химической реакции вначале очень мала, но с появлением каталитически действующих продуктов реакции скорость быстро нарастает до известного максимума, после чего снова уменьшается. Это замедление реакции вызвано уменьшением концентрации реагирующих веществ. Примером автокаталитичесхой реакции может служить омыление уксусноэтилового эфира в нейтральном растворе [c.159]

Процесс протекает автокаталитически, так как ускоряется одним из продуктов реакции (ионами водорода). В отсутствии ионов водорода (в нейтральном разбавленном водном растворе) он протекает очень медленно. Иодирование ацетона протекает в две стадии [c.363]

Исходным веществом в синтезе углеводов служил формальдегид, в растворах которого под влиянием щелочей (как было показано еще А. М. Бутлеровым) образуются сахара. В начальной стадии реакции получается гликолевый альдегид СН2ОН—СНО, после чего процесс приобретает автокаталитический характер, и образуются тетрозы, пентозы и гексозы. Д. Оро получил дезок-сирибозу из формальдегида и установил, что гидроксиды кальция и бария и оксид магния являются сильнейшими катализаторами этой реакции менее активны растворы аммнака и гидроксиды щелочных металлов. [c.380]

Практическое применение растворов химического меднения осложняется тем что они являются неустойчивыми, продолжительность их использования иногда не превышает 1—2 ч Неустойчивость растворов проявляется в том, что прн некоторых условиях восстановление Сп(11) начинается ке только на покрываемой поверх ности но и во всем объеме раствора Так как реакция восстановления Си (И) формальдегидом протекает автокаталитически то соли меди и формальдегида быстро и непроизводительно расходуются и ванна выходит из строя [c.77]

Специфической особенностью этого метода является то что здесь можно использовать и такие растворы в которых восстановление меди не является автокаталитическим Дело в том что большая скорость необходимая для восстановления достигается лишь в условиях когда реакция идет во всем растворе поэтому при использовании этого метода наряду с формальдегидом можно применять и другие восстановители (например гипофосфит) Необходимую скорость вое становления меди обычно достигают повышением температуры раствора по эточ причине большинство предложенных растворов работает прн температуре 80—90 С Поскольку при столь высоких температу рах происходит размягчение многих пластмасс то ряд авторов стремился разработать состав раствора меднения при комнатной температуре В этом случае необходимая скорость восстановления обеспечивалась наличием в растворе ионов палладия платины или золота которые восстаиаалкваясь в щелочной среде формальдеги дом образуют на поверхности изделия множество каталитически активных центров Указанным методом можно металлизировать [c.78]

Одновременно с реакцией (б) происходит восстановление фосфора из ионов НзРОг", обращенных к каталитической поверхности двумя атомами водорода. При таком расположений расстояние между атомами фосфора и каталитической поверхностью будет наименьшим. Так как процесс восстановления ги-пофосфитом натрия является автокаталитическим, то наличие в растворе даже малого количества порошкообразного никеля способствует быстрому разложению раствора. При осаждения никеля восстановление его может происходить не только на поверхности металла, но и в объеме раствора в виде порошка Поэтому для повышения стабильности раствора он должен содержать комплексообразователи. [c.336]

А. В. Карташев исследовал также процесс нитрования фенола в растворе уксусноэтилового эфира. Произведенные им наблюдения показали, что в ходе процесса можно выделить Два периода начальный период, проходящий без изменения температуры реагирующей смеси, и второй период экзотермической реакции, причем подъем температуры происходит вначале медленно, а эатем более быстро. Такое течение реакции указывает, что при взаимодействия между фенолом и азотной кислотой имеет место автокаталитический процесс, развитие и протекание которого происходят за счет некоторой промежуточной реакции, являющейся источником образования катализатора. [c.95]

Осмоление раствора. В процессе эксплуатации установки моноэтаноламиновой очистки в результате накопления продуктов побочных реакций наблюдается осмоление рабочего раствора. Авторами работы [53] получены результаты, которые показывают, что накопление смол является автокаталитическим процессом и повышение концентрации смол в растворе усиливает его коррозионные свойства. Критическое значение отношения количества смолы и МЭА, выше которого происходит резкое возрастание коррозионных свойств растворов, составляет 0,5—1 при температурах 100—150 °С. [c.63]

Впоследствии указанный метод с применением ацетата двухвалентной меди в пиридине был использован Эглинтоном и Голб-райтом [117, 165] для препаративных целей. В этих условиях производное одновалентной меди не осаждается, а образующаяся кислота связывается пиридином. Уэсткотт и Баксендейл нашли, что скорость первоначальной реакции пропорциональна концентрации R S СН и Си + и обратно пропорциональна [H+J, но суммарная скорость реакции определяется постоянной концентрацией Си+. Следовательно, длительность индукционного периода зависит от автокаталитических свойств Си+. Авторы пришли к выводу, что окислитель — это ион Си +, но как таковой он неэффективен в отсутствие Си+. Конечно, не исключено, что истинным катализатором может быть R s u или другой родственный ему комплекс. Следует отметить, что окисление сульфатом меди в водном растворе можно сойоставить с кажущимся аналогичным окислением в жидком аммиаке. Наст [173] [c.260]

Авторы пришли к заключению, что полимеризация мономера включает реакции между Si(0H)4 и =SiO независимо от того, будут ли последние находиться в растворе в виде ионов HSiOr или же на поверхности полимерных частиц в виде ионизированных групп =SiO . Это и есть механизм, предлагаемый Эшли и Инесом [151]. Марш, Клейн и Вермейлен объяснили автокаталитический эффект на основании того, что константа Диссоциации групп SiOH на поверхности полимера возрастала с его молекулярным размером. Таким образом, по мере того как образовывался полимер и размер частиц возрастал, обшая концентрация ионов SiO в системе при данном значении pH повышалась на несколько порядков. Следовательно, скорость увеличивалась до тех пор, пока наблюдалось компенсируюшее понижение концентрации Si(0H)4. [c.370]

Нитрование фенола в водном растворе — сложная автокаталитическая реакция. Скорость ее возрастает с повьшеиием концентрацви кислоты и уменьшается с ростом концентрации фенола. Азотистая кислота — сильный положительный катализатор этой реакции. [c.51]

В процессе облучения изучаемых растворов полон ения полос поглоще-Ш1Я и перегибов дан е при непрерывном 12-часовом облучении не меняются. Однако наблюдается чрезвычайно интересная и необычная закономерность, отмечавшаяся ранее Л1Ш1Ь в биологических и автокаталитических химических реакциях [8], но неизвестная ранее для химии л-комплексов, а именно [c.99]

Первое сообщение о гомогенном каталитическом гидрировании было опубликовано в 1938 г. М. Кельвином, который отмечал, что растворы комплексов Си(П) с ацетат-ионами в бензохиноне автокаталитически поглощают водород при температуре окол0 100 °С и атмосферном давлении. В 1939 г. М. Игути установил, что некоторые комплексы Rh(ID) катализируют восстановление водородом органических соединений, например фумаровой кислоты. Более поздние исследования показали, что и другие комплексы переходных металлов, главным образом VHI группы, способны активировать как молекулярный водород, так и ненасьпценные соединения путем координации и, таким образом, катализировать реакции гомогенного гидрирования. [c.568]

Приведенные выше наблюдения можно в какой-то мере объяснить на основе фактов, известных из аналитической химии в определенных условиях К. п. разлагается до двуокиси марганца с выделением кислорода [31. 0,04 и. раствор К. п. в серной кислоте разлагается примерно в 20 раз быстрее, чел[ в нейтральном водном растворе. С другой стороны, разложение ускоряется щелочью, а также двуокисью марганца. Разложение реагента вовремя окисления представляет собой автокаталитический процесс. Эта реакция, по-видимому, обусловливает избыточный расход К- п. в опыте Аттенборо. [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции автокаталитические в растворах: [c.133] [c.19] [c.154] [c.173] [c.255] [c.383] [c.261] [c.192] [c.95] [c.273] [c.855] [c.47] [c.47] [c.96] [c.151] [c.162] [c.80] [c.56] [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология