Ацетилен кислотность

Причины повышенной кислотности атомов водорода в ацетилене (по сравнению с алканами) можно объяснить следующим образом. Атомы углерода, связанные тройной связью, находятся в состоянии sp-гибридизации. Электроны на гибридизованных sp-орбиталях С—Н-связей, у которых вклад s-состояния значительно больше, чем у хр -гибридизованных орбиталей предельных углеводородов, находятся на расстояниях, более близких к ядрам атома углерода, что равносильно повышению его электроотрицательности. Это приводит к увеличению протонной подвижности атомов водорода. [c.196]

Напищите уравнения реакций, характеризующих кислотный характер атомов водорода в ацетилене. Объясните причину появления кислотных свойств в этой молекуле. [c.31]

Объясните изменение кислотных свойств в следующем ряду ацетилен (рА а = 25) > этилен (рЛ а = 36) > этан (рЛ[ з > 40). [c.30]

Углерод, связанный тройной связью, ведет себя как совершенно другой элемент — более электроотрицательный по сравнению с углеродом связанным простой или двойной связью. В результате водород, связанный с атомом углерода тройной связи, как в ацетилене или любом другом алки-не с тройной связью на конце цепи (R—С=С—Н), проявляет значительную кислотность. Например, натрий реагирует с ацетиленом с выделением газообразного водорода и образованием ацетиленида натрия [c.238]

При осуществлении этой реакции в технике ацетилен пропускают противотоком к движению кислотного раствора ртути. В Германии применявшийся раствор катализатора содержал в 1 л 200 г S0 7 40 г Fe (главным образом Fe3+), 0,5 г Hg + и 10 г NO3 . Процесс проводили при 94—97° в гуммированной колонне. Степень превращения ацетилена равнялась 55%. Оставшийся ацетилен возвращали в процесс, освободив сначала от органических продуктов. Раствор катализатора непрерывно циркулировал в системе часть его периодически отбирали для окисления азотной кислотой Ре + в Fe + [12]. [c.299]

Конденсация с углеводородами. В качестве метиленовых компонентов могут быть использованы углеводороды с повышенной СН-кислотностью, в первую очередь ацетилен и его гомологи (р/(а = 22). Причины появления кислотных свойств у ацетилена были рассмотрены ранее. [c.222]

Отсутствие основности и нуклеофильной реакционной способности атома углерода можно объяснить тем, что он находится, как и в ацетилене, в состоянии sp-гибридизации. Если учитывать, что в отличие от ацетилена в СО атом углерода связан с более электроотрицательным атомом кислорода, кислотность связи С Н в случае присоединения протона к СО будет еще выше, чем в ацетилене. [c.393]

Ацетилен и моноалкилзамещенные общей формулы К—С=СН вступают в реакции кислотного замещения протона со щелочными и щелочноземельными металлами, а также с ионами Си , А , и др. Это свойство обусловлено наличием у ацетилена кислотных свойств. Константа кислотной диссоциации очень мала и составляет, например, для фенилацетилена в водном растворе = 10 . Ионизация (кислотная диссоциация) в растворе [c.359]

Свойства возбужденных состояний нелегко охарактеризовать из-за короткого времени жизни и низких концентраций, однако в целом ряде работ показано, что возбужденные состояния часто отличаются от основного состояния по геометрии, дипольному моменту, кислотно-основным свойствам 11]. Например, ацетилен, линейный в основном состоянии, в состоянии (л,я ) имеет гранс-геометрию [c.310]

Гидратация ацетилена в присутствии ртутных ката-лизаторов проводится путем пропускания ацетилена, смешанного с водяным паром при 90—100 С, в гидра тор, заполненный катализатором, так называемой контактной кислотой (раствор сернокислой ртути в серной кислоте). В гидратор также поступает непрерывно или периодически металлическая ртуть, образующая с сер ной кислотой сернокислую ртуть. Смесь ацетилена с водяным паром барботирует через кислотный слой при этом происходит гидратация ацетилена и образование ацетальдегида. Парогазовую смесь, выходящую из гид-ратора, конденсируют и выделенный ацетальдегид отделяют от примесей. Выход ацетальдегида (считая на ацетилен) достигает 95%. [c.137]

Кислотность ацетиленов ПС = СН связана с повышенной электроотрицательностью хр-гибридизованного атома углерода. — Прим. перев. [c.599]

В присутствии кислотных катализаторов, таких, как BFS и смесь HgO с BF. к ацетилену присоединяются две молекулы спирта и получаются ацетали [171—174] [c.283]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами, имеются и другие вещества, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С—Н-кислотностью к ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований равновесно переходить в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильному соединению. [c.127]

Можете ли вы объяснить следующий порядок кислотности ацетилен > бензол > > н-пентан. (Указание см. разд. 8.10.) [c.329]

В сравнении с алкенами и алканами ацетилен и алкины-1 проявляют относительно высокую кислотность и легко образуют соли с различными металлами. Электрофильное присоединение к ацетиленовой связи неожиданно проходит менее легко, чем к олефиновым связям, в то время как нуклеофильное присоединение идет относительно легко. Ацетиленовые соединения вступают в ряд интересных реакций циклоприсоединения, индуцируемых термическим или фотохимическим путем. [c.262]

Гибридизация. Поскольку энергия s-орбитали ниже энергии р-орбитали, то чем больший s-характер будут иметь гибридная орбиталь, тем ниже будет ее энергия. Отсюда следует, что карбанион при sp-углеродном атоме должен быть более устойчив, чем карбанион при хр -углероде. Так, НС=С , неподеленная пара в котором имеет больший s-характер, чем в СНг=СН- или СН3СН2 (гибридизация sp, sp и sp соответственно), — намного более слабое основание, чем другие два аниона. Этим объясняется относительно высокая кислотность ацетиленов и H N. Другим примером служат спирты и простые эфиры, где неподеленная электронная пара кислорода имеет sp -гибридизацию они являются более сильными основаниями, чем карбонильные соединения, в которых неподеленная пара имеет гибридизацию sp (табл. 8.1). [c.346]

Несколько более сильными кислотными свойствами, чем ацетилен, обладает циклопентадиен — одна из самых важных (после H N) СН-кислот. Значения констант диссоциации С-Н-кислот во многом определяются устойчивостью (стабильностью) аниона. Нестабильность Hj, СН2=СН и им [c.361]

Глиоксаль можно также получать кислотным гидролизом (олеум) те-трахлорэтана, образующегося при присоодинении хлора к ацетилену [145]. [c.409]

Электронные представления об ацетиленовой связи и, < р-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковннкова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов. [c.249]

Образование металлических производных. Эти соединения образуются в результате замещения атомов водорода у 5р-гибридизованного атома углерода, что связано с кислотными свойствами. Так, если через аммиачный раствор нитрата серебра (или СиС1) пропускать ацетилен, то образуется осадок ацетиленида металла [c.307]

Металлические производные ацетилена (ацетклениды) можно сравнить с солям1Г ацетилен же в этих реакциях проявляет свойства кислоты. Однако кислотность ацетилена ничтожна, много 1Н1же кислотности самых слабых кислот. Образование окрашенных осадков ацетилена серебра, ацетиленида меди — характерная качественная реакция на ацетилен. Следует помнить, что ацетилеииды очень легко взрываются, поэтому получать их в больших количествах, высушивать — нельзя. [c.250]

Среди аргументов в пользу енольной структуры была ссылка на реакцию с щелочными металлами, протекающую с образованием солей, поскольку одно время считали, что такое взаимодействие характерно только для гидроксильной группы. Однако образование енолят-аниона ле требует существования енола, так как кето-изомер может депротоиироваться непосредственно. Подобные кислотные свойства для углеводородов неизвестны, например ацетилен (разд. 3.4.3) и циклопентадиен (гл. 19). [c.246]

В качестве С—Н-кислотных соединений можно использовать кетоны, альдегиды, алифатические нитросоединения, синильную кислоту и ацетилен. Кроме того, по Манниху можно аминоалки-лировать ароматические соединения, легко поддающиеся электро-фильному замещению (см. табл. 69), например, фенолы или гетероциклические соединения (тиофен, пиррол, индол). Из индола таким путем получают грамин [c.152]

Если основание, получив протон от ацетилена, становится более сильной кислотой, чем ацетилен, это препятствует образованию ацетиленида вновь образованная кнслота немедленно репротонирует ацетиленид-анион. Ашиды металлов моншо применять для получения ацетиленидов, так как кислотные свойства аммиака выражены слабее, чем у ацетилена (табл. 9-1). Амид нат])ия получают реакцией патрия с жидким аммиаком в присутствии железа. Амид-аппон N110 играет роль основания при получении ацетиленида. [c.357]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]

Углеводороды непохожи на обычные кислоты они не окрашивают лакмус в красный цвет и не имеют кислого вкуса, характерного для кислот. Однако нельзя забывать, что вода имеет сравнительно слабые основные свойства, а углеводороды начинают проявлять кислотные свойства лишь в при-еутс гвии оснований более сильных, чем вода. Кислотность ряда соединений представлена в табл. 9-1, из которой видно, что соляная кислота почти в 10 раз сильнее уксусной, а уксусная в 10 раз более сильная кислота, чем ацетилен. Таким образом, соляная кислота почти в 10 раз сильнее как кислота, чем ацетилен [c.356]

Соединения с концевой ацетиленовой группой В—С=С—Н являются слабыми кислотами, как и ацетилен. По-видимому, причиной кислотности алкинов является сильно выраженный -характер яр-орбитали, участвующей в связи углерод—водород (разд. 2-9). -Характер в р-гибридизовапной орбитали проявляется в том, что в связи с С,р—Н электроны располагаются значительно ближе к ядру углерода, чем к ядру водорода. Это облегчает отрыв атома водорода, от такой связи с помощью основания. [c.356]

В силу указанной кислотности водородных атомов, входящих в С ,—Н-связь, алкины реагируют с сильными основаниями, образуя соли. Ацетилен взаимодействует с сильными основаниями, образуя соли, называемые аце-тиленидами. [c.357]

Р-ция М. к. с олефинами в присут. Н2О2 и кислотных катализаторов приводит к гликолевым эфирам, а р-цив с ацетиленом в паровой фазе-к виниловому эфиру. М. к. вступает в р-ции циклизации, образуя с о-фенилендиамином бензимидазол, с 4,5-диаминопиримидином-пурин. [c.149]

Присоединение серосодержаыщх реагентов к олефинам и ацетиленам в отсутствие инициаторов и при кислотном катализе присоединение происходит по правилу Марковникова, в присут. пероксидов и при УФ облучении-против правила, напр. [c.461]

Моноаддукт этилмеркаптана (по аналогии, вероятно, и моноаддукты других меркаптанов) к (алкилтио)- или (арилтио)-ацетиленам также обладает ч с-конфигурацией. Диаддукты образуются только в присутствии кислотного катализатора [87, 148] реакция обратима [148] [c.177]

Подробно описано [2211 применение лишь следовых количеств хлористой меди в качестве катализатора для препаративной конденсации ацетиленов в метанольном растворе пиридина Хей [222] рекомендует использовать комплекс хлористой меди с лигандом типа (СНз)2ЫСН2СН2Ы(СНз)2. При встряхивании алкинов с концевой тройной связью в ацетоне или изопропиловом спирте, содержащем небольшое количество указанного катализатора, в атмосфере кислорода при комнатной температуре очень быстро наступает окислительная конденсация. Нейтральная среда благоприятствует реакции. Больман с сотр. [2201 полагают, что ионы Си+ не играют существенной роли в реакции, если применять Си + и пиридин (см. разделы Соли двухвалентной меди , стр. 256, и Механизм реакции Глязера , стр. 257), хотя ионы одновалентной меди все же ускоряют реакцию. Скорость процесса в целом скорее всего определяет стадия <даиме-ризации , а скорость конденсации этинильных соединений в известной степени зависит от их кислотности. Кислотность этинильных соединений может быть установлена рядом независимых методов [223]. [c.334]

Для синтеза 1,2,3-тиадиазолов часто используют гидразоны (схема 213) [161]. Незамещенный 1,2,3-тиадиазол (359) был получен окислением 4-метил-1,2,3-тиадиазола перманганатом и последующим термическим декарбоксилированием 4-карбоновой кислоты [6в], Этим методом удалось получить также и 1,2,3-селенадиазолы (схема 214) [160], На основе гидразонов, полученных из замещенных альдегидов и кетонов, синтезирован широкий набор 4- н 5-моно- и дизамещеиных 1,2,3-селенадиазолов, В тех случаях, когда оба а-положения гндразона доступны окислению, направление замыкания цикла зависит от кислотности а-протона (окисляются более кислые протоны). Таким образом был создан удобный метод синтеза несимметрично замещенных ацетиленов. Дальнейшее его развитие, связанное с использованием гидразонов типа (379), позволило получать бициклические 1,2,3-селенадиазолы, термолиз которых приводит к циклическим алкинам (380) наряду с побочными продуктами [161]. [c.540]

Для алкинов и циклоалкинов, как и для соединений с двойными связями С=С, типичны реакции присоединения. Однако из-за повышенной электроотрицательности 5р-гибридизованных атомов углерода и укороченности связей поляризуемость я-электронов тройной связи С=С уменьшена. Вместе с тем положительно заряженные ядра атомов углерода с внешней стороны экранированы в меньшей степени. В соответствии с этим тройная связь С=С по сравнению с двойной связью С—С менее реакционноспособна в отношении электрофильных агентов. С другой стороны, в ряду алкинов легче протекает нуклеофильное присоединение. Наконец, благодаря разобранным выше факторам алкины с концевой этинильной группой обладают слабой С—Н-кислотностью (ацетилен имеет р/Са =20). [c.252]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.76 , c.77 , c.253 , c.254 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.357 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.238 , c.241 , c.1028 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.203 , c.204 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.246 , c.248 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.203 , c.204 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.253 , c.254 , c.258 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология