Диметиланилин, нитрование азотной кислотой

Процесс нитрования. Процесс можно вести только сливанием раствора сернокислого диметиланилина к азотной кислоте (или ее смеси с серной кислотой). При обратном порядке слива реакция сопровождается такими сильными окислительными процессами, что легко происходит самовоспламенение. Реакция протекает при нитровании таким образом, что вначале в ядро вступают две нитрогруппы, затем, главным образом,выдержке, происходит окисление одной метильной группы, и после этого вступают остальные две нитрогруппы. [c.351]

При нитровании диметиланилина слабой азотной кислотой (50%) или серно-азотной кислотной смесью при низкой температуре (0°С) получается моно- [c.432]

При нитровании диметиланилина азотной кислотой три нитрогруппы замещают водородные атомы кольца, а четвертая становится на место одной из метильных групп. В результате получается тринитрофенилметилнитрамин, или тетрил-. [c.495]

Важное значение как взрывчатые вещества имеет тетрил, или К-метил-N,2,4,6-тетранитроанилин. Он получается прямым нитрованием диме-тиланилина. Растворенный в 95 %-ной серной кислоте диметиланилин добавляется по каплям к 80 %-ной азотной кислоте, реакция идет при температуре 65—70° [c.553]

Вычислите константы скорости образования нитрозамещенных диметиланилина при 25 °С в уксусной кислоте. Нитрованию азотной кислотой подвергаются диметиланилин и его соль (р -г6,4). [c.52]

При алкилировании в аминогруппе анилина прочность соединения увеличивается при взаимодействии с азотной кислотой легче всего окисляется и осмоляется анилин, прочнее монометиланилин и наиболее прочным является диметиланилин. Этим объясняются пониженные выходы тетрила при нитровании монометиланилина сравнительно с диметиланилином. [c.322]

При нитровании диметиланилина одновременно протекает процесс окисления одной метильной группы, причем здесь возможны две реакции одна с восстановлением азотной кислоты до двуокиси азота, другая с восстановлением азотной кислоты до элементарного азота [c.350]

Из этой смеси монометиланилин можно выделять, основываясь на различной растворимости в воде щавелевых солей этих трех веществ. Следует, однако, заметить, что вследствие большей наклонности (сравнительно с диметиланилином) монометиланилина к реакциям окисления и осмоления при взаимодействии его с азотной кислотой при его нитровании получаются меньшие выходы, чем при нитровании диметиланилина [c.353]

В присутствии легко нитрующихся веществ (фенол, диметиланилин) наблюдается побочное образование продуктов нитрования этих веществ и 2,4-динитро-М-метиланилина — продукта денитрации исходного соединения. Однако в этом случае ни образующийся нитрующий агент,, ни добавляемая азотная кислота не способны пронитровать 2,4-ди-нитро-М-метиланилин до 2,4,6-тринитро-Ы-метиланилина (продукта перегруппировки) в условиях, в которых перегруппировка протекает легко. [c.600]

Азотистая кислота ускоряет нитрование диметиланилина 20%-ной азотной кислотой. По скорости этой реакции предложено определять содержание малых количеств азотистой кислоты в азотной кислоте [c.149]

Последовательность нитрования диметиланилина азотной кислотой может быть представлена схемой [10, П] [c.434]

При двухстадийном нитровании диметиланилина [12] вначале слабой, а затем крепкой азотной кислотой или серно-азотной кислотной смесью получается тетрил по следующей возможной схеме первая стадия [c.435]

По другому варианту этого метода [22] нитрование проводится в среде инертного к азотной кислоте растворителя (дихлорэтана, хлороформа, четыреххлористого углерода). Разбавление азотной кислоты растворителем снижает скорость ее взаимодействия с диметиланилином и делает процесс еще менее опасным и легко управляемым. [c.439]

Нитрование моно- и диметиланилина азотной кислотой. Мер-тенс 1 нитровал моно- и диметиланилин сильно разбавленной азотной кислотой. [c.340]

Рекомендуется [23] проводить нитрование диметиланилина до тетрила концентрированной азотной кислотой, применяя ее в количестве, обеспечивающем остаточную концентрацию 70—80% НКОз. В работе [24] приведены оптимальные условия этого процесса. [c.439]

Как видно из приведенных уравнений, при нитровании монометиланилина не приходится затрачивать азотной кислоты на окисление метильной группы и Поэтому расход ее должен быть значительно ниже, чем при нитровании диметиланилина это делает процесс безусловно целесообразным. Способ, однако, не нашел практического применения, по-видимому, вследствие сложности работы со слабой азотной кислотой. [c.440]

Азотная кислота является сырьем для выработки многих продуктов, применяемых в промышленности и сельском хозяйстве. В нашей стране около 40 % вырабатываемой азотной кислоты расходуют на производство азотсодержащих минеральных удобрений, нитратных солей (нитратов натрия, калия и кальция). Концентрированную азотную кислоту применяют в производстве соединений ароматического ряда для синтеза красителей в производстве взрывчатых веществ (нитроглицерина, продуктов нитрования толуола), уротропина, диметиланилина, ксилола в фармацевтической промышленности для получения нафталина, пластических масс, нитролаков, кинопленки и других важнейших продуктов. [c.206]

Вместо применяющейся обычно азотной кислоты уд. в. 1,47—1,49 в крайнем случае можно обойтись также кислотой уд. в. 1,40. Например при нитровании сернокислого раствора диметиланилина, состоящего из 20 г основания и 100 см концентрированной серной кислоты, смесью 130 см азотной кислоты уд. в. 1,38 и 50 см серной кислоты уд. в. 1,84 получается выход до 210%. Реакция, протекающая вначале медленно, при 40° быстро переходит в бурную, так что в пределах этой температуры реакционную смесь необходимо охлаждать и перемешивать. Продукт, слегка осмолившийся с поверхности, окрашен в темножелтый или коричневый цвет, но плавится также при 120—122° и, несмотря на этот чисто (внешний недостаток, вполне пригоден как взрывчатое вещество. [c.418]

При нитровании о-Л, Л -диметиламиноацетанилида дымящей азотной кислотой (к 1,51) при 0°С в уксусном ангидриде с последующей выдержкой иитро-массы при 30 °С в течение I ч получен 2-ацетиламино-4-нитро-Л ,Л -диметилани-лин с выходом 78 %. Нитрование этого же соединения в концентрированной серной кислоте привело к образованию 2-ацетиламино-5-нитро-Л ,УУ-диметиланилина с выходом 91 %, Объясните приведенные факты, [c.87]

При двухстадинном нитровании диметиланилина [10] вначале слабой. а затем крепкой азотной кислотой нлн серно-азотыой кислотной смесью, получается тетрнт по следующей возможной схеме в первой стаднн [c.230]

При нитровании N-фeни лпи ppoлидинa азотной кислотой в смеси с ледяной уксусной кислотой Ю. К. Юрьев и другие [156] получили К-(п-нитрофенил)-пирролидин с выходом 52% от теории. Так как N-фeнилпиppoлидин менее устойчив, чем, например, диметиланилин, то нитрование протекает в более мягких условиях (при температуре —20°). [c.63]

Получение 2,4,6-трннитрофенил-Н-метилнитрамина (тетрила) из диметиланилина . Растворяют совершенно чистый диметиланилин ( f o о 9557. кип. 190°) при охлаждении в 10 частях концентрированной серной кислоты и прибавляют этот раствор к 4,3 части азотной кислоты уд. в. 1,48 сначала при 40—44°, а под конец приблизительно при 55°. При этом сначала происходит нитрование ароматического ядра, а затем энергичное окисление одной метильной группы и введение ва ее место четвертой нитрогруппы. Продукт перекристаллизовывают из кипящего чистого бензола. Темп. пл. 129—130°. Вещество несколько растворимо в воде и дает слабокислую реакцию. Улучшение этого способа, ве всегда безопасного и часто сопровождающегося воспламеневнем смеси, описывает Дуин [c.323]

При нитровании Монометиланилина (10 г монометиланилина растворено в смеси 100 г азотной кислоты и 50 г воды и раствор осторожно нагревался при 60°) получен тринитромонометилани-лин. При нитровании диметиланилина (500 г диметиланилина растворили при 0° в смеси 6 л азотной кислоты и Q л воды и оставили на несколько часов) получен 2,4-динитродиметиланилин. [c.340]

Дозировка азсттной кислоты. В прежнее время, когда тетрил перекристаллизовывался из ацетона, требования к качеству тетрила-сырца, или промытого тетрила, были относительно мягкими (температура затвердевания нитрованного тетрила не ниже 124°) и считали наилучшим количественным соотношением HNOзИ диметиланилина 5,4 1 при меньшем количестве азотной кислоты наблюдалось уменьшение выхода и ухудшение качества продукта. [c.350]

Получение гексила. Гексил можно получить по методу, аналогичному способу получения тетрила из диметиланилина растворением дифениламина в серной кислоте (нейтрализация дифениламина) и медленным сливанием полученного раствора к концентрированной азотной кислоте. Этот способ опасен, так как при нитровании легко возможно самовоспламенение и взрыв кроме того, дифениламин дорог. Поэтому при получении гексила в заводском масштабе исходят из динитрохлорбензола и анилина, конденсацией [c.367]

Именно так протекают многие реакции гидролиза, причем V 6. Тщательный анализ кинетических данных Льюиса и сотр. [42, 62] по гидролизу сахарозы, катализируемому ионами водорода, позволил Скэтчарду, [69] сделать вывод, что порядок реакции по воде равен 6 1. Капапна [43] определил скорость разложения три-хлорацетат-иона в интервале концентраций от 0,25 до 5,00 М в водном растворе при 80 °С. Порядок реакции по воде, вычисленный по уравнению (6.27), оказался равным 6. Значение V по воде для гидролиза трет-бутилхлорида в смеси ацетона с водой равно 5,7 [76], а для гидролиза в смесях метанола и воды — 5,58 0,18 [58]. Реакция между иодистым этилом и диметиланилином бимолекулярна при низких концентрациях в инертном растворителе. Однако та же реакция становится псевдомономолекулярной, если диметиланилин взять в качестве растворителя [38]. При нитровании мезитилена в четыреххлористом углероде при 25 "С порядок реакции по азотной кислоте, вычисленный по уравнению (6.27), равен 5. Таким образом, в активированном комплексе должно быть 5 молекул азотной кислоты и 1 молекула углеводорода, так что полный порядок реакции равен 6. [c.131]

Пиридин нитруется двуокисью азота с образованием -ннтропи-ридина уже при комнатной температуре (наиболее быстро при 115— 120°), тогда как азотная кислота действует только при значительно более высокой температуре ( 300°). Так же легко протекает и нитрование хинолина окислами азота с образованием 7-мононитро и 5,7-динитрохинолина. Очень быстро нитруются фенол, крезол, анилин и диметиланилин с образованием 4-нитро или 2,4-динитрозамещен-ных. Увеличение скорости нитрования ароматических соединений при наличии в них групп, участвующих в общем сопряжении и подающих электроны в зону реакции, понятно, так как подача электронов стабилизирует свободные радикалы (стр. 724). Более легкое нитрование пиридина окислами азота по сравнению с азотной кислотой можно объяснить тем, что в последнем случае воздействию NO f подвергается не свободный пиридин, а соль пиридина, в которой электронная плотность в ядре вследствие отрицательного индуктивного влияния положительно заряженного азота меньше, чем в свободном пиридине. [c.759]

По Ортону [8], при нитровании диалкнланилинов необходимо присутствие азотистой кислоты. Он считает, что здесь возможно образование промежуточного продукта — нитрозосоединения ОМСбН4М(СНз)2, которое дальше окисляется в нитросоединение. Некоторым подтверждением этого является работа Ланга [9], получившего действием азотной кислоты на диметиланилин смесь ди- и тринитрофенилметил-Л -нитрозоаминов [c.433]

Урбанский и Семенчук [13] разработали способ нитрования диметиланилина до тетрила 65%-ной азотной кислотой. Безопасность процесса обеспечивается применением большого избытка кислоты (40 вес. ч. на 1 вес. ч. диметиланилина). Диметиланилин растворяют в азотной кислоте при 70 °С и постепенно подни- мают температуру раствора до 80 °С. Нитромассу выдерживают при 90 °С, затем охлаждают, при этом выделяются кристаллы тетрила. Выход продукта составляет 78% от теоретического. Процесс может быть проведен в две стадии, вначале диметиланилин растворяют в 15 вес. ч. 63%-ной азотной кислоты, а затем добавляют 10 вес. ч. 95%-ной азотной кислоты. Выход продукта в этом варианте выше и составляет 83% от теоретического, а полученный продукт отличается высокой степенью чистоты температура его плавления 129,5 °С. [c.439]

Если о-диметиламиноацетанилид нитровать азотной кислотой (с =1,51) в уксусном ангидриде (при 0 С), то получается 2-ацетиламино-4-нитро-М, N-диме-тиланилин с выходом 78%. При нитровании этого же соединения нитрующей смесью, содержащей концентрированную серную кислоту, получается 2-ацетиламино-5-нигро-Ы, N-диметиланилин с выходом 91 /о- Обоснуйте приведенные факты. [c.199]

При нитровании сернокислый раствор диметиланилина медленно, по каплям, приливают к 350 г (= 237 ai ) 85%-ной азотной кислоты уд. в. 1,475, помещенной в 1%-л эрленмейеровскую колбу при этом достаточно водяного охлаждения и простого взбалтывания. реакционной смеси, но температуру необходимо контролировать термометром. При нитровании происходит умеренное разогревание, которое легко регулировать. Температуре дайх повыситься до 35—40° и после добавления всего сернокислого раствора диметиланилина охлаждение прекращают. После этого в колбе жидкость окрашивается в черновато-красный цвет, который вскоре становится грязновато-мутным, и затем при выделении мельчайших пузырьков газа появляются кристаллы тетрила, всплывающие на поверхность жидкости и собирающиеся на стенках стакана в виде светложелтого осадка. Температура чаще всего держится между 40 и 45° если же реакция протекает слишком быстро и с усиленным. вспениванием, то ее замедляют повторным охлаждением водой. Через 20—30 мин. процесс в основном заканчивается, но так как температура реакционной массы держится выше комнатной довольно долго, что свидетельствует о незавершенности реакции, то через несколько часов реакцию доводят до конца непродолжительным нагреванием на водяной бане. при 60°. После охлаждения содержимое колбы при энергичном перемешивании стеклянной палочкой выливается тонкой струей в 2%—3 л холодной водьг при этом тетрил равномерно выделяется в виде светложелтого порошка. Приставшие к внутренним стенкам колбы кристаллы после 2-кратного споласкивания холодной водой (н еобходимо остерегаться разложения и выделения нитрозных газов) и затем теплой водой легко смываются и присоединяются к главной массе. Затем блестящая кристаллическая масса отфильтровывается на нуч-фильтре, про. 1ывается несколько раз холодной водой и наконец — дважды горячей водой. Выход составляет 208—209 г сырого продукта, или 217—218% от взятого диметиланилина. Температура плавления сравнительно низка 120—122°. [c.417]

Известны лишь отдельные случаи, когда эта реакция имеет место, причем большей частью они относятся к замещению ме-тнльной группы, находящейся у азота зта реакция, повидимому, связана с окислительным действием азотиой кислоты или нитрующей смеси. Та , например, при действии избытка смеси концентрированных азотной и серной кислот на диметиланилин сначала происходит нитрование ароматического ядра, а эатем замещение одной из двух метильных групп, находящихся у атома азота, с образованием три н итр о ф е н и лм е т и л ни т р а м и н а. Эта реакция напоминает образование метилнитрозаминобен-зойной кислоты при действии азотистой кислоты на диметил-аминобензойную кислоту и образование нитрозаминов из диалкиларпламинов и тетранитрометана. [c.323]

Анилин можно нитровать в растворе ледяной уксусной кислоты или путем использования смесей азотной и серной кислот, которые не содержат большого избытка серной кислоты. Присутствия азотистой кислоты необходимо избегать, так как она взаимодействует с аминогруппой. Первоначально образуется смесь о- и гг-нитроанилинов при дальнейшей реакции мононитросоединения переводятся в динитроанилины и в конце концов в пикрамид. В присутствии больших количеств серной кислоты ж-нитроанилин будет главным продуктом, так как МН группа является жета-ориентантом. Однако более просто л-нитроанилии может быть получен путем восстановления л-динитробензола. Аналогично. и-нитродиметиланилин образуется с удовлетворительным выходом (63%) путем нитрования диметиланилина в концентрированной серной кислоте (СОП, 4, 374). [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология