Окисление нафталина давление

Наряду с фталевым ангидридом при окислении о-ксилола как побочные продукты образуются о-толуиловый альдегид, бензойная кислота, малеиновый ангидрид, бензальдегид, оксикарбоновые кислоты, а также оксид и диоксид углерода и вода. Реакционная смесь охлаждается так же, как и при окислении нафталина — обычно расплавом солей. Тепло реакции утилизируется для получения пара высокого давления. Температура реакции поддерживается строго в интервале 350—360 °С (с повыщением температуры увеличивается выход побочных продуктов, в частности, малеинового ангидрида, и степень полного сгорания о-ксилола возрастает). Время контакта в реакторе составляет 4—5 с. [c.82]

Газофазным окислением нафталина в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора (У Ов с добавкой КгЗО на силикагеле) при атмосферном давлении и температуре 300-400 °С производят фталевый ангидрид, выход которого составляет около 90 %. Основными побочными продуктами являются малеиновый ангидрид и 1,4-нафтахинон. [c.851]

Окисление 1,4-нафтохинона (реакции 5 и 5). Кинетика окисления 1, 4-нафтохинона исследована значительно меньше, чем кинетика окисления нафталина, что, видимо, объясняется трудностями эксперимента (осмолением 1, 4-нафтохинона при нагревании). Скорость реакции окисления 1, 4-нафтохинона зависит от его концентрации. При парциальном давлении 1, 4-нафтохинона менее [c.86]

Выше приведены заимствованные у Марека и Ган кривые давления паров" составных частей смеси, полученной при окислении нафталина (рис. 22). [c.523]

Фталевая кислота, кристаллическое вещество плавится при 206—208°С (разл.), растворима в горячей воде. Ее получают окислением нафталина. Практически сразу получается фталевый ангидрид. Широкое применение нашли диэфиры фталевой кислоты— дибутил- и диоктилфталат, которые имеют очень малое давление пара, высокую температуру кипения. Их используют вместо ртути в вакуумных и диффузионных насосах, в качестве пластификаторов для пластических масс. [c.254]

Давление при промышленных процессах парофазного каталитического окисления нафталина определяется в основном гидравлическим сопротивлением аппаратов и коммуникаций и составляет примерно 0,5 аг (избыточное давление). Столь Л 5 низкое давление значительно облегчает конструирование и эксплуатацию конверторов. [c.41]

Как уже говорилось, для псевдоожиженного состояния характерен перепад давления, определяемый по уравнению па стр. 58. Это уравнение справедливо не для одной, а для многих скоростей газового потока, соответствующих постоянному перепаду давления в псевдоожиженном слое (участок, параллельный оси абсцисс, на кривой рис. 18). В соответствии с этим процесс окисления нафталина в псевдоожиженном слое катализатора осуществляют в щи-роком диапазоне скоростей газового потока — от 0,16 до [c.61]

Расчет фильтров. Специфическим узлом конвертора окисления нафталина в псевдоожиженном слое катализатора являются фильтры. Они представляют собой трубы из пористого материала, установленные, как правило, внутри аппарата и предназначенные для отделения катализаторной пыли от контактных газов. Обилую фильтрующую поверхность рассчитывают по удельной производительности фильтров, которую находят опытным путем в рабочих условиях при заданном перепаде давления на фильтрах. После определения фильтрующей поверхности Рф мо.жно рассчитать наружный диаметр фильтра йф, его длину 1ф, шаг между фильтрами I и число фильтров п. [c.106]

Весьма эффективно и эконом-йчё( ки целесообразно до поступления контактных газов в конденсаторы часть фталевого ангидрида выделять из них в жидком виде. В значительных количествах (40—60%) фталевый ангидрид может быть выделен в жидком виде при относительно низком отношении воздуха к нафталину в исходной нафталино-воздушной смеси Чем ниже это отношение, тем выше концентрация фталевого ангидрида в паро-газовой смеси продуктов контактирования и тем большее количество продукта может быть выделено в жидком виде. Повышение давления в системе сдвигает равновесие в системе пар—жидкость в сторону увеличения код.ичества жидкой фазы. Наиболее благоприятные условия для выделения части продукта в жидком виде имеются при окислении нафталина в псевдоожиженном слое катализатора, так как при этом отношение воздуха к нафталину наименьшее. [c.131]

Фталевый ангидрид получают при окислении воздухом о-ксилола или нафталина. В первом случаев качестве катализатора применяют пятиокись ванадия при температуре 482—621 °С и времени контактирования 0,1—0,15 сек. Новые катализаторы для окисления нафталина содержат 10% УзОз, от 20 до 30% Ка504, остальное—кремнезем. Обычная установка с неподвижным слоем работает при температуре 340—375 °С и избыточном давлении 0,5 ат время контактирования 4,2 сек, объемная скорость 0,07 катализатора. Установка с кипящим слоем ра- [c.333]

Процесс парофазного окисления нафталина или о-ксилола протекает при низком давлении, но оборудование и коммуникации следует изготавливать и монтировать по нормам, предусмотренным для повышенного давления. При полной герметизации оборудования не только улучшаются санитарно-гигиенические условия труда, но и сокращаются потери используемых веществ. Поэтому (а также в целях сокращения капитальных и эксплуатационных затрат) наиболее рационально создавать высокопроизводительные агрегаты, в которых легче обеспечить полную герметичность. [c.186]

Так, в производстве фталевого ангидрида вследствие недостаточного учета возможных тепловых деформаций отмечены многочисленные случаи разрыва сварных швов, соединяющих трубопроводы с коллекторами парогенераторов контактных аппа.ратов окисления нафталина, работающих в жестких условиях при температуре наружной поверхности стенки 390—400 °С, внутренней 190°С и давлении 2,4 МПа, что приводило к выбросу расплавленных солей в реакционный аппарат и авариям. [c.65]

По технологии окисление нафталина и окисление о-ксилола аналогичны, и существуют установки, на которых можно перерабатывать оба вида сырья. Процесс ведут при атмосферном давлении и большом избытке воздуха, обеспечивающем концентрацию реагента 0,7—0,9 % (об.), находящуюся вне пределов взрывоопасных концентраций в смеси с воздухом. Наиболее распространены многотрубные реакторы со стационарным слоем катализатора, охлаждаемые кипящим водным конденсатом или чаще нитрит-нитратной смесью, с производством пара. В последнее время большое внимание уделяется эффективной утилизации тепла, которого хватает для работы установки, и часть генерируемого пара (до 3,6 т на 1 т фталевого ангидрида) используют для других нужд. [c.417]

Окисление нафталина во фталевый ангидрид на пятиокиси ванадия имеет первый порядок по кислороду и от нулевого до первого—по нафталину, в зависимости от его парциального давления [c.512]

Описанная система обычно должна работать под небольшим давлением, которое соответствует кипению ртути при требуемой температуре бани. При атмосферном давлении ртуть кипит при температуре 357° и потому для поддержания в кожухе конвертора большей температуры (например 425° в случае окисления нафталина) следует поддерживать терморегулирующую систему под некоторым избыточным давлением, при котором температура кипения ртути составляет 425°. Это давление обычно создается путем соединения обратного холодильника 2 с ресивером, в котором находится газообразный азот или какой-нибудь другой инертный газ под давлением, соответствующим кипению ртути при заданной температуре. [c.410]

Нафтолы предложено получать окислением нафталина в жидкой фазе при повышенных температуре и давлении в присутствии окислов железа, серебра и меди с непрерывной азеотропной отгонкой образующейся воды [403]. [c.1802]

Соединения ванадия находят примепение в химической промышленности в качестве катализаторов, например в производстве серной кислоты контактным методом, при окислении нафталина или о-ксилола до фталевого ангидрида, антрацена — в антрахи-нон. ацетилена — в уксусную кислоту, нефтей, а также при получении анилинового черного, производстве чернил, гидрогенизации фенолов водородом под давлением и др. [c.151]

Окисление нафталина на крупных установках проводят в вертикальных трубчатых контактных аппаратах простой конструкции. Охлаждающий расплав солей подается в межтрубное пространство центробежным насосом. Тепло расплава, выходящего из контактного аппарата, используется в трубчатом котле-утилизаторе для получения водяного пара высокого давления. [c.548]

Другие величины, использованные для расчета окисления нафталина всздухом при атмосферном давлении, приведены ниже [c.148]

При промышленном окислении нафталина во фталевый ангидрид в неподвижном слое катализатора применяют катализатор в виде кусков размером 5—10 мм. Технологический процесс проводят под атмосферным давлением в горизонтальных или вертикальных трубчатых контактных аппаратах, трубки которых заполняют катализатором. Отвод тепла реакции осуществляют с помощью циркуляции нитрат-нитритного расплава через межтрубное пространство аппарата. При осуществлении процесса окисления нафталина во фталевый ангидрид необходимо принимать меры для максимального пои давления побочных реакций. Протекание последних приводит, с одной стороны, к материальным потерЯк, а с другой, — к возрастанию теплового эффекта, повышению температуры и вследствие этого уменьшению выхода целевого продукта. В этих условиях создается опасность взрыва. [c.179]

Окисление нафталина во фталевый ангидрид с послед, превращением его в дикалиевую соль о-фталевой кислоты и изомеризацией при 350-450°С и давлении Oj 1-5 МПа в дикалиевую соль Т.к. с последующим ее подкислением разб. HJSO4. [c.532]

Исследования процесса паро-фазнога каталитического окисления нафталина во фталевый ангидрид при избыточном давлении до 6 ат и степенях превращения 45, 60 и 75% показали, что избирательность катализатора с повышением давления увеличивается незначительно [c.41]

Для отвода тепла реакции окисления нафталина во фталевый ангидрид в конверторах с псевдоожиженным слоем катализатора в качестве хладоагента применяют кипящую воду, находящуюся под избыточным давлением О—6 ат. Температура ее при этих условиях 100—164° С, т. е. ниже 305° С. Поэтому в этих условиях режим процесса неустойчив. Это повышает требования к регулирующим устройствам кроме стабилизации заданных параметров, они должны в данцом случае воздействовать на технологический процесс. Таким образом, неустойчивость процесса в псевдоожиженном слое катализатора на практике характеризует повышенные требования к качеству и надежности систем контроля и регулирования. Длительный опыт эксплуатации промышленных конверторов показал, что температуру в псевдоожиженном слое можно изменять с достаточно большой точностью с помощью регулятора расхода воды, получающего первичный импульс от термопары, помещенной в слой катализатора. [c.118]

Уменьшение концентрации нафталина. Изменение начальных скоростей с изменением начальной концентрации нафталина и кислорода. ]Марс и Ван Кревелен [118, 119] показали, что при 337° С на катализаторе, состоящем из 9% Уа05 21% КаЗО, при парциальных давлениях нафталина ниже 4 мм рт. ст. начальная скорость окисления нафталина приблизительно пронор- [c.216]

Иоффе и Шерман [81] изучили кинетику окисления нафталина на тонком слое смешанного ванадиевого калийсульфатного катализатора, нанесенного на шарик термометра. Полученные ими данные показывают, что при давлениях нафталина порядка от 4,9 до 11,4 мм рт. ст. начальная скорость зависит от начального давления нафталина приблизительпо в степени 0,4. [c.217]

Буф и Фугет [18] также изучили кинетику окисления фталевого ангидрида. Основываясь на изменении начальной скорости при наг-чальном давлении кислорода, они нашли, что порядок по кислороду составляет приблизительно 0,8 в интервале давлений кислорода / 02 = 80 160 мм рт. ст. На основании интегрированного уравнения скорости авторы заключили, что реакция имеет несколько меньший, чем первый порядок по фталевому ангидриду и порядок /г по кислороду. Найденная энергия активации составляет около 29 ккал/молъ. Эти результаты аналогичны результатам, которые обсуждались выше при окислении нафталина. [c.222]

В частности, можно ожидать, что хемисорбция кислорода будет пропорциональна квадратному корню из давления. Такие отношения очень похожи на те, которые наблюдались цри окислении нафталина. При реакции образования альдегида происходит наименьший перенос кислорода реакция может протекать через стадию взаимодействия газообразного углеводорода с хемпсорбированным атомом кислорода, что должно согласоваться с указанной выше кинетикой. [c.235]

При конструировании таких больших реакторов с отводо.м тепла на заводах IG использовали, например, опыт процесса каталитического окисления нафталина воздухом до фталевого ангидрида и окисления антрацена до антрахинона. В реакторах, применявшихся для проведения этих процессов, имелось большое ч гсло узких трубок, в которые загружали катализатор трубки охлаждались омывающей их под давлением водой, атем стали применять решетчатые реакторы , в которых катализатор находится на решетках между охлаждающими змеевиками с частыми витками. [c.155]

Кинетические данные, полученные в результате каталитического окисления нафталина с помощью различных окиснованадиевых катализаторов, показывают, что наиболее характерной особенностью этой реакции является образование фталевого ангидрида, 1,4-нафтохинона и малеинового ангидрида в одновременно идущих стадиях процесса. Некоторые авторы исследовали эту реакцию, наблюдая за изменением начальной скорости расходования нафталина в зависимости от парциальных давлений как самого нафталина, так и кислорода [45, 46], а также определяя изменение концентрации нафталина в зависимости от времени контакта [47, 48]. Марс и Ван Кревелин [45] интерпретировали полученные ими результаты, исходя из того, что катализатор восстанавливается и вновь окисляется но какому-то неопределенному механизму. Сначала они предположили, что нафталин восстанавливает окисленный катализатор в соответствии с уравнением [c.330]

Биологическая активность. О биологической активности нафталина можно сказать немного. В силу низкого давления его паров отравление нафталином при вдыхании не происходит. Ранее нафталин применялся как антипаразитическое средство при введении внутрь, которое, однако, не получило широкого распространения в силу вторичных эффектов, связанных с воспалением почек. Из организма нафталин выделяется, главным образом, в виде 2-нафтол-глюкуроновой кислоты и в меньшей степени в виде нафтолсульфо-кислоты Биологическое окисление нафталина приводит к 1,2-ди-окси-1,2-дигидронафталину Нафталин широко применяется как средство против моли и других насекомых. [c.217]

Для нагревания реакционных масс до температуры выше 200° или для отвода от них тепла в течение уже 20—30 лет широко применяется система обогрева горячей водой высокого давления. Такая система, известная под названием нагрев Перкина , получила наибольшее распространение для обогреза паровых хлебопекарных печей в современных пекарнях. Принудительная циркуляция воды, осуществляемая при помощи насосов. позволяет хорошо регулировать степень нагрева и обеспечивает постоянство температуры. При добавлении в систему холодной воды быстро достигается любая более низкая температура. Это важно в каталитических процессах, например в синтезах Фишера—Тропша, при каталитическом окислении нафталина до фталевого ангидрида, антрацена—до антрахинона, этилена—до окиси этилена, в непрерывных процессах каталитического гидрирования, например при получении циклогексанона из фенола или циклогексиламина изанилинаиво многих других процессах. Для инициирования всех перечисленных реакций сначала требуется нагревание, затем процесс проводится при охлаждении. На рис. 73 показана схема установки для обогрева перегретой водой. [c.253]

Окисление нафталина во фталевый ангидрид — очень экзотермическая реакция. Теплота реакции составляет 3994 ккал кг фталевого ангидрида или 3444 ккал/кг нафталина. Это составляет около 36% теплоты сгорания нафталина (9444 ккалУ . Это тепло эффективно отводится с помощью бани из кипящей ртути, которая имеет сравнительно высокую теплоту испарения ЬЬккал на 1 кг) и применяется в широких температурных пределах. Температуру можно точно регулировать путем изменения давления. Недостатки этого способа — большие капитальные затраты и высокая токсичность паров ртути. Нитрит-нитратная баня, снабженная мешалкой или насосом для перемешивания, стоиг значительно дешевле единственной опасностью является возможность взрыва в результате просачивания паров нафталина. [c.36]

Дальнейшее омыление избытком воды дает чистую бензойную кислоту. Хлорангидрид бензойной кислоты применяется как средство бензоилирования, например, J-кислоты и аминоантрахинонов. Прямое окисление толуола дает бензойную кислоту, свободную от хлорпроизводных, но при этом трудно добиться хорошего выхода. Окислителями служат двуокись марганца и серная кислота, водный бихромат натрия и бензойная кислота при 320° и 200 атмосферах давления и воздух при 130—135° в присутствии нафтената кобальта как катализатора, зз1 Прекрасным методом производства свободной от хлора бензойной кислоты является декарбокснлирование фталевой кислоты, происходящее при пропускании паров, получающихся при окислении нафталина во фталевой ангидрид при 340° над катализатором (окиси цинка и алюминия на железе). Выход достигает 90%. Бензойную кислоту, содержащую некоторые количества фталевой кислоты и а-нафтохинона очищают обработкой раствором бисульфита натрия, в котором обе эти примеси растворяются. 332,333 Обработка фталевой кислоты и ангидрида в автоклаве в водной среде при 200—250° в течение нескольких часов приводит к декарбоксилировапию и образованию бензойной кислоты, зз Найдено также, что бензойная кислота получается с 78% выходом при каталитическом окислении нафталина на катализаторе для бензойной кислоты и с 31% выходом на ванадате олова при 300°. 335 Бензойная кислота служит промежуточным продуктом для некоторых хромировочных красителей и применяется как катализатор при фенилировании Розанилина. Она используется в фармации как антисептик, а ее натриевая соль — широко распространенное консервирующее средство. Для фармацевтических и пищевых целей ее очищают возгонкой. Эфиры бензойной кислоты (бензиловый, гваяколовый и -нафтиловый) обладают некоторыми ценными лекарственными свойствами. Бензил-бензоат является также пластификатором для нитроцеллюлозы. [c.167]

Схема установки для окисления нафталина до фталевого ангидрида в кипящем слое катализатора приведена на рис. П1.17 [381. Расплавленный нафталин насосом 9 подается в испаритель 8 туда жэ воздуходувкой 11 подается воздух, подогретый в теплообменнике 2. Перед пуском контактного аппарата 1 его разогревают до необходимой температуры, используя воздухоподогреватель 10. Смесь воздуха и паров нафталина подается в контактный аппарат, где она равномерно распределяется по сечению аппарата при помощи газораспределительной решетки 7. Для отвода теплоты реакции в слое катализатора размещена охлаждающая поверхность 5 эта теплота используется для получения водяного пара из воды, циркулирующей в системе охлансдения. Температура в контактном аппарате регулируется посредством изменения давления кипящей воды в охлаждающей системе. Прореагировавшая газовая смесь охлаждается в теплообменнике 2 до необходимой температуры. Далее газ очищается от катализаторной [c.144]

Ароматические ди- и поликарбоновые кислоты. Фталевая кислота, бензол-о-дикарбоновая кислота СвН4(СООН)2. Название этой кислоты производится от нафталина, из которого эта кислота была впервые получена Лораном в 1838 г. Окисление нафталина можно осуществить бихроматом и серной кислотой, хромовой кислотой в уксусной кислоте или перманганатом. Промышленный способ, применявшийся в течение некоторого времени с 1900 г., заключался в окислении нафталина дымящей серной кислотой в присутствии сернокислой ртути. Современный способ состоит в окислении нафталина в газовой фазе воздухом при нормальном давлении над катализатором из пятиокиси ванадия при [c.733]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология