Сурьмы с основными красителями

Методы, основанные на образовании ионных ассоциатов анионными комплексами сурьмы(1П) с катионами основных красителей. Эта группа экстракционно-фотометрических методов несколько проще, чем выше рассмотренная, так как не требует предварительного окисления Sb(III) до Sb(V) и удаления избытка окислителя. Однако по селективности определения Sb эти методы ус- [c.52]

Основные красители. В отличие от кислотных (с окрашенным анионом) имеют окрашенный катион, они содержат основные аминогруппы. К основным принадлежали первые синтетические красители — Мовеин и Фуксин (см. гл. 1). Основные красители образуют соли с карбоксильными группами шерсти и натурального шелка. Хлопок и вискозное волокно основные красители окрашивают только вместе с протравами — таннином (добывается из растений) и солью сурьмы или с синтетическими протравами, образуя на волокне нерастворимые в воде соединения. [c.245]

Соединения ацидокомплексов металлов с основными красителями. Возможности фотометрического определения ряда элементов, в особенности бора, сурьмы и тантала, значительно улучшились с разработкой методов, основанных на экстракции соединений их ацидокомплексов с основными красителями. В описанных [c.349]

При взаимодействии основного красителя с раствором таннина образуется окрашенное соединение — таннат, которое частично находится в осадке, а частично представляет собой коллоидный раствор. При добавлении солей сурьмы, например рвотного камня, [c.716]

Методы анализа, основанные на экстракции ацидокомплекса определяемого элемента с катионом основного красителя и измерении светопоглощения или флуоресценции экстракта, принадлежат к числу наиболее эффективных средств современной аналитической химии. Они приобрели за последние 5—10 лет преобладающее значение среди других химических методов определения малых и средних содержаний галлия, индия, таллия, сурьмы, бора и тантала. Возможности дальнейшего развития методов далеко не исчерпаны. [c.5]

При взаимодействии основного красителя с раствором таннина образуется окрашенное соединение — таннат, которое частично находится в осадке, а частично представляет собой коллоидный раствор. При добавлении солей сурьмы происходит сильная агрегация частиц коллоидного раствора, и они выпадают в осадок. Так же действуют и некоторые водорастворимые фосфаты. Осаждение проводят в присутствии активных наполнителей — гидроокиси алюминия или его смеси с бланфиксом. [c.619]

К ВОПРОСУ о влиянии КИСЛОТНОСТИ НА химизм ЭКСТРАКЦИИ СУРЬМЫ (V) в ВИДЕ КОМПЛЕКСОВ С ОСНОВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ [c.188]

Исследован механизм экстракции Sb(V) из солянокислых растворов в присутствии основных красителей трифенилметанового ряда. Установлены составы анионных комплексов сурьмы, извлекаемых бензолом и катионом красителя при различных концентрациях соляной кислоты. Показано, что в отсутствие красителя в органическую фазу (бензол — этил-ацетат) при соответствующей кислотности водной фазы извлекаются аналогичные по составу гидроксокомплексы сурьмы. [c.365]

Сродством к целлюлозным волокнам основные красители не обладают и способны окрашивать их только по таниновой протраве, закрепленной солями сурьмы. Основные красители отличаются исключительной яркостью и чистотой оттенков, однако они образуют окраски с очень низкой устойчивостью к свету и мокрым обработкам и поэтому почти не применяются в текстильной промышленности. Основные красители растворимы в воде, спирте, уксусной кислоте, гликолях, их широко используют в нетекстильных отраслях промышленности для окраски бумаги, пластических масс, в производстве цветных карандашей, для приготовления чернил и туши, в парфюмерной промышленности и медицине. [c.67]

Анионы комплексных кислот — анионы ацидокомплексов типа НРеСи, Н2Со(ЗСМ)4, НЗЬС1б, которые сочетаются, наиример, с катионами основных красителей. Так, ионный ассоциат 5ЬС1б с катионом I хорошо экстрагируется бензолом и используется для качественного обнаружения и количественного фотометрического определения сурьмы. [c.579]

Образование ионных ассоциатов анионными галогениднымв комплексами сурьмы(У) с катионами основных красителей. Эта [c.22]

Методы, основанные на образовании сурьмой(1П) окрашенных внутрикомплексных соединений. Сурьма(ПТ) способна одинаково легко образовывать внутрикомплексные соединения как с кислородсодержащими, так и с серусодержащими органическими реагентами. В связи с зтим для Sb(III) предложено большое число органических реагентов, образующих с ней внутрикомплексные соединения, пригодные для ее фотометрического определения. Общим недостатком этой группы фотометрических методов является значительно меньшая селективность определения Sb по сравнению с методами, основанными на образовании ионных ассоциатов анионом Sb lj с катионами основных красителей. [c.54]

Вместо родамина В можно взять ряд других основных красителей. По Миллеру [945], к очень разбавленному солянокислому раствору соли висмута прибавляют 2—5 капель 0,01%-ного (водного) раствора родамина В, затем по каплям добавляют 5 н. аммиак до появления мути, встряхивают и дают стоять. По мнению Миллера, при этом выделяется В10С1, который адсорбирует красный краситель с образованием голубова-то-фио.петового лака. Предельное разбавление 1 50 ООО. При долгом стоянии чувствительность открытия повышается. Такую же реакцию даст сурьма. Открытию висмута но мешают РЬ, 2н, Сс1, Си, 8п, Аз, щелочно-аемельные и щелочные металлы. [c.225]

Распространены и другие гибридные методы. Нельзя не назвать экстракционно-фотометрическое определение элементов и соединений— фотометрирование окрашенного соединения, экстрагированного из водной фазы или образованного в экстракте путем добавления какого-либо реагента после экстракции. К экстракционно-фотометрическим не следует относить методы, включающие фотометрическое определение после реэкстракции или разложения экстракта. Советскими химиками-аналитикамч разработано огромное число экстракционно-фотометрических приемов, многие из которых получили массовое применение как в СССР, так п в других странах. Это, например, определение сурьмы в виде ассоциата ее хлоридного комплекса с кристаллическим фиолетовым или другими основными красителями. Можно назвать также определение ниобия с роданид-ионом, титана с роданидом и диантипирилмета-ном. Эффективны и аналогичные экстракционно-люминесцентные методы. В сочетании с экстракцией применяются атомно-абсорб-ционные и иламенно-фотометрические методы, эмиссионный спектральный анализ, полярографию. [c.94]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

В присутствии избытка иодида калия пятиокись и трехокис сурьмы растворяются в концентрированной соляной кислоте. При этом выделяется иод и образуется SbJз или Н[ЗЬЛ4]. Эта комплексная кислота образует с основным красителем родамином В нерастворимую воде соль красно-фиолетового цвета. Химизм этой чувствительной реакции, выполнение ее капельным методом и достижимый открываемый минимум—0,6 у сурьмы— рассматриваются на стр. 671. [c.134]

Помимо солей алюминия, железа, хрома и олова, сильно гидролизующихся в водных растворах, к числу протравных веществ, применяемых для закрепления кислотных красителей, главным образом содержащих —ОН и —СООН-группы, относятся следующие соли сурьмы (HI) фторид сурьмы, антимонил оксалат и антимонилтартрат калия. Эти металлические соли гидролизуются и кислотные красители закрепляются продуктами гидролиза, которые в высокодисперсном состоянии осаждаются на волокнах и образуют с красителями нерастворимые адсорбционные соединения, так называемые цветные лаки . Здесь важную роль играют циклические соли, образуемые красителями с атомами металлов. Соединения трехвалентной сурьмы, особенно антимонилтартрат калия, также используются в сочетании с таннином как протрава для основных красителей. При обработке волокна солью сурьмы и таннином образуются адсорбционные соединения таннина с основными солями или гидроокисью сурьмы. В молекуле таннина, являющегося полимерным глюкозидом галловой кислоты, содержится ряд кислотных групп. Некоторые из них связываются сурьмой в процессе закрепления, тогда какдругие остаются свободными [c.670]

И могут связываться с основными красителями, например три-фенилметановыми. Это значит, что адсорбционное соединение сурьма—таннин, обладающее кислотным характером, функционирует как адсорбент для основных красителей. Иногда соединения сурьмы применяются для специального дубления кожи. [c.671]

Сурьма может быть непосредственно обнаружена во всех этих соединениях. При обработке соляной кислотой, иодидом калия и, в случае пятивалентной сурьмы, сернистой кислотой сразу же или через несколько минут образуется комплексная кислота И [SbJ4]. Добавление бодрого раствора основного красителя родамина В приводит к осаждению фиолетовой соли родамина с этими анионами (ср. стр. 134). [c.735]

Среди различных органических осадителей весьма перспективными являются основные красители или другие соединения, обладающие основными свойствами, которые реагируют с галогенокислотами металлов, образуя труднорастворимые комплексы. Так, давно известны реакции на сурьму, таллий, золото и ртуть [1], основанные на том, что эти металлы в присутствии хлоридов или бромидов образуют с родаминами и акридиновыми красителями окрашенные осадки. Предложены аналогичные микрохимические реакции на цинк в присутствии роданида с акридином [2] и стириловыми красителями [3]. Для разделения ряда металлов используют осаждение гало-генокислот с некоторьпш фармацевтическими препаратами, имеющими основные свойства (диантипирилметан и др. [4]). Подобные же соединения используются и для количественных определений примесей металлов [5—7]. В. И. Кузнецов [8] исследовал процессы осаждения органическими осадителями с применением радиоактивных индикаторов. [c.65]

Несколько красителей [15—17] и в особенности метиленовый голубой [18—25] используются для определения отдельных компонентов при извлечении лекарственных веществ и ядов. В других областях анализа основные красители, если не считать родамина В [26], который был предложен для определения сурьмы [27—35], золота [36], галлия [37, 38] и таллия [39, 40], в настоящее время используются редко. Бензилиденроданин применяется для экстракции золота [41, 42], п-нитрозодиметиланилин — для разделения и количественного определения платины и палладия [43, 44], метиловый фиолетовый — для определения следов сурьмы [45, 46] и таллия [47—50], бриллиантовый зеленый— для таллия [48]. Ранее [51] мы описали метод, основанный на использовании метиленового голубого анион Вр4, ассоциированный с этим красителем, может быть извлечен дихлорэтаном, что позволяет отделять его от различных анионов и определять следы бора. Другие примеры описаны в следующих статьях. [c.172]

Основные красители. Растворимы, в воде, представляют собой соли органических оснований. В воде диссоциируют с образованием окрашенных катионов. Основные красители окрашивают белковые, полиак-рилонитриль ные и другие волокна, образуя соли с их карбоксильными группами. Целлюлозные волокна окрашиваются только по танино-сурьмяно й протраве. [c.36]

В 1945 г. Уэбстер и Фэрхолл нашли, что соединение сурьмы (V) с родамином С можно экстрагировать бензолом, оставив непрореагировавший избыток красителя в водной фазе [2]. Основываясь на этом наблюдении, они разработали первый количественный экстракционно-фотометрический метод анализа с применением основного красителя — метод определения сурьмы, предусматривающий окисление ее в солянокислом растворе церием (IV), разрушение избытка окислителя, извлечение хлорантимонита родамина С бензолом и фотомет-рирование экстракта. [c.10]

Система анион 8ЬС1 — основной краситель — экстрагент относится ко второму тип У. Перевод сурьмы в реакционноспособную форму связан с трудностями, обусловленными существованием устойчивых соединений сурьмы (IV). Предложены два способа осуществления этого процесса. В первом сначала восстанавливают 8Ь (IV) и ЗЬ (V) до 8Ь (III), затем окисляют последнюю форму до 8Ь (V) в присутствии большого избытка СГ (в 6—9Я НС1) [2]. В качестве восстановителей применяют сернистую кислоту, или сульфит натрия [2], или двухлористое олово [192] окисление производят церием (IV) [2] или натритом натрия [1, 190 и др.] избыток окислителя разрушают гидроксиламином [2] или мочевиной [190, 192]. Во втором методе, применяемом при анализе природных материалов, восстановление сурьмы до ЗЬ (III) происходит в процессе разложения пробы при нагревании сернокислых растворов для окисления ЗЬ [c.138]

Описаны два способа проведения реакции аниона Sb lJ с родамином С. В первом, обычном для экстракционно-фотометрических методов с основными красителями, в солянокислый раствор, подготовленный к определению сурьмы посредством одной из описанных выше процедур, добавляют реагент и экстрагируют хлорантимонит родамина С бензолом [2 и др.] во втором — экстрагируют кислоту HSb lg изопропиловым спиртом из , ЬН НС1, после чего встряхивают экстракт с солянокислым раствором родамина С [172, 173 и др.]. [c.139]

Аналогичные способы могут быть применены и при определении сурьмы с другими красителями, а также при экстракцнонно-фотомегрпческом определении других элементов, например галлия [69] однако лишь в немногих случаях это окажется целесообразным экстрагирование элементов в составе комплексных солей основных красителей предельными углеводородами, как правило, более избирательно, чем в составе галлоидоводородных кислот кислородсодер-щими растворителями. [c.139]

Реакции хлоридного комплекса золота (III) с родамином С [1] и метиловым фиолетовым [4] в водной фазе были описаны одновременно с аналогичными реакциями сурьмы (V). В некоторых работах, посвященных количественному экстракционно-фотометрическому определению сурьмы с основными красителями, отмечается завышающее влияние золота. Детальное исследование реакции золота с родамином С было проведено в 1955 г. Мак-Нальтии Волардом [11] Нормируя [Н+] и [С " ] различными реагентами (НС1 и NH4GI), они нашли, что максимальное извлечение золота достигается из растворов 0,2Н по соляной кислоте и 0,5—1,5/Г по хлористому аммонию. В качестве экстрагентов рекомендованы изопропиловый эфир [И] или бензол с обязательным центрифугированием экстракта [256]. [c.152]

Прописи опрвдзления трех элементов — бора, германия и сурьмы — не содержат существенных изменений по сравнению с ранее опубликованными вариантами в остальных инструкциях в большей или меньшей мере отражены результаты работы исследовательской группы Бронницкой лаборатории в 1966—1967 гг. Основной задачей являлось повышение чувствительности определения микрокомпонентов природных проб (в частности, минералов). В соответствии с этим в шести методах экстракционно-фотометрическому определению элемента предшествует экстракционное концентрирование с тем же или другим основным красителем (см. стр. 114). [c.161]

Этот метод основан на реакции между основным красителем — метилфиоле-товым и комплексным анионом, содержащим сурьму и галогенид (илп роданид). [c.224]

Гидроксиды железа, кадмия, алюминия, хрома, церия, циркония, тория титана. Титановая кислота. Основные красители метиленовая синь, мегиленовая фиолетовая, ночная голубая и др. Золото, серебро, платина, сера. Суль фиды мышьяка, меди, сурьмЫ свинца, кадмия. Кислоты кремниевая, оловянная. Пятиокись ванадия. Мастика, гуммиарабик. Крахмал, пектин, танин. Кислые красители эозин, фуксин, бензопурпурин, красное конго и др. [c.407]

Прочность окрасок можно повысить последующей обработкой таннином и солями сурьмы, например рвотным камнем (антимонил-тартрат калия). Высокое сродство основных красителей к белковым волокнам делает необходимым применение в процессе крашения замедлителей. Для этой цели можно употреблять небольшое количество уксусной кислоты. Свободные ионы водорода конкурируют с ионами красителей за вступление в электроотрицательные участки волокна и снижают скорость адсорбции красителя. Адсорбция Метиленового синего шерстью при pH ниже 6 значительно уменьшена и при pH 4,5 становится совсем низкой [7]. Кристаллический фиолетовый [8] ведет себя так же. Таким образом, на выбирание основных красителей волокном заметно влияет изменение pH в пределах 4—6 [9]. [c.114]

Основные красители окрашивают шерсть из нейтральной или слабокислой ванны, а также хлопок, протравленный таннином и рвотным камнем (двойной солью виннокислого калия и сурьмы) или синтетическими органическими закрепителями. Основные красители являются аммониевыми, сульфониевыми или оксониевыми солями. Обычно в качестве кислоты применяется соляная, серная и щавелевая кислоты можно также использовать двойную соль с хлористым цинком. Азот, сообщающий основные свойства красителю, находится в виде первичных или третичных аминогрупп, или в составе гетероциклической системы. Так же как при сульфировании красителей, относящихся к различному химическому классу, получаются кислотные красители — основные красители различных классов получаются при введении амино или диалкиламиногрупп и превращении их в аммониевые соли. В гетероциклических системах (например оксазиновой, тиазиновой) основными свойствами обладают кислород и сера. Основные красители дают интенсивные и яркие окраски, которые, к сожалению, не прочны к свету и поэтому эти красители не имеют широкого применения они находят ограниченное применение для некоторых видов печати по текстилю. Торговые названия в основном применяются обычные названия (например Метиловый фиолетовый, Кристаллический фиолетовый. Метиленовый синий, Магента, Родамин, Виктория синий. Акридиновый оранжевый). [c.317]

Вероятно при денитрации происходит также окисление и получаемое волокно представляет собой оксицеллюлозу. Денитро-ванный шелк имеет некоторое сродство к основным красителям окраски глубоких тонов и хорошей прочности могут быть получены при крашении основными красителями по сурьмяно-танни-новой протраве (см. главу УП1). [c.116]

Метиловый фиолетовый и кристаллический фиолетовый взаимодей-стБ ют с пятивалентной сурьмой, присутствующей в форме аниона / ЗЬС1б /. Реакция отличается высокой чувствительностью и селективностью. На основе использования этих реактивов разработано большое число методов определения сурьш в материалах сложного состава /24,55/. Подобным же образом реагируют с сурьмой многие другие основные красители трифенилметанового ряда /родамин, фуксин, метиловый зеленый, бриллиантовый зеленый/, однако их практическое значение сравнительно невелико. [c.14]

Основные красители иногда используют для крашения целлюлозных тканей, подвергавшихся ранее протраве таннином и соединениями сурьмы или синтетическими протравами типа катаноля. При употреблении этих красителей обычно применяют в качестве добавок катионактивные вещества. Более прочные окраски получаются, [c.425]

С, Д. Гурьев [19] разработал колориметрический метод определения таллия, основанный на цветной твердофазной реакции анионов трехва-.чентного таллия с катионами основных красителей- -метилфяолетового пли кристаллфиолетового. Образующиеся соединения экстрагируются толуолом, окрашивая его в фиолетовый цвет. Определению мешают сурьма (V) и ЗОЛОТО. Для отделения от сурьмы проводят отделение таллия экстракцией эфиром. [c.128]