Этилен присоединение к бромистому водороду

Упражнение 7-11. Зная, что при растворении 1 моля газообразного бромистого водорода Б воде выделяется 20 ккал, определите, в каких условиях присоединение бромистого-водорода к этилену будет энергетически более выгодным — в газовой фазе или в водном растворе (Примите, что теплоты растворения в воде этилена и бромистого этила малы по сравнению с 20 ккал.) [c.174]

Напишите уравнение присоединения бромистого водорода к метил-этилену (правило Марковникова ) и назовите полученный продукт по международной номенклатуре. [c.57]

Рассмотрим низкотемпературное присоединение бромистого водорода к этилену. Опыты проводили в реакционном сосуде, представляющем собой цилиндрическую трубку из кварца с впаянными окнами. Сосуд присоединяли к вакуумной установке, бромистый водород и этилен смешивали в газовой фазе и постепенно конденсировали на дно реактора, помещенного в жидкий азот. Толщина осажденной пленки составляла 10 2—10 3 см. Смесь освещали УФ-излучением при 77 К в течение определенного времени. Газохроматографическим анализом показано, что протекает реакция [c.99]

Единственным исключением является этилен, сернокислотная гидратация которого приводит к первичному спирту. Из пропилена, к-бутиленов и других олефинов нормального строения с концевой двойной связью во всех случаях получаются вторичные спирты. Перекисные соединения, папример перекись бензоила или аскаридол, которые согласно Карашу вызывают аномальное присоединение бромистого водорода к олефинам с концевой двойной связью, не изменяют направление присоединения серной кислоты [1]. [c.432]

Хотя гомолитическое присоединение тиолов во многом похоже на присоединение бромистого водорода, наблюдается также отдаленное сходство в гомолитическом поведении тиолов и хлористого и иодистого водородов. Такое сходство с хлористым водородом проявляется в том, что хотя образование теломера не является нормальным побочным процессом реакции гомолитического присоединения тиола к простым олефинам, опо реализуется в реакции присоединения к этилену под высоким давлением [250]. Отдаленное сходство с иодистым водородом, вероятно, проявляется в том, что обратимость стадии радикального цепного присоединения, которая достаточно велика для того, чтобы предотвратить гомолитическое присоединение иодистого водорода, может в реакции присоединения тиола оказаться достаточной для проявления широко известного эффекта сероводорода в промотировании г мс-тракс-изомеризации олефиновых соединений, медленно вступающих в реакцию присоединения, например малеиновой кислоты [251]. Качественные наблюдения ясно показывают, что в роли гомолитических аддендов и бромистый водород, и сероводород, так же как и тиолы, преимущественно являются электрофилами. Можно ожидать, что радикалы, кото- [c.861]

Бромистый ЭТИЛ-Нз был получен присоединением [3, 4] бромистого водорода-Н к этилену-Н4 (реакция ускорялась при [c.307]

До недавнего времени считали, что из всех галогенводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [77] в присутствий перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет- [c.888]

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

Химические превращения циклопропана показывают, что этот углеводород является несколько менее реакционноспособным, чем этилен. Однако он довольно легко подвергается каталитическому гидрированию до н пронана его кольцо разрывается также при реакциях с бромом, бромистым водородом или серной кислотой. Присоединение бро< мистого водорода к замещенным циклопропанам протекает по правилу Марковникова раскрытие кольца происходит между углеродными атомами с наименьшим и наибольшим числом алкильных групп, причем галоид присоединяется к наиболее алкилированному атому углерода [c.12]

Таким образом, можно сделать вывод, что для хлористого водорода возможна реакция радикального цепного присоединения к этилену. Однако с замещенными этиленовыми углеводородами реакция затрудняется (за счет увеличения эндотермичности второй стадии). Действительно, уже изобутилен является ингибитором цепного радикального присоединения НС1. Для бромистого водорода возможно цепное радикальное присоединение как к этилену, так и к стиролу. [c.117]

Помимо замещения водорода Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен может присоединять к себе хлор и бром с образованием хлористого и бромистого этилена. Подобным же образом может присоединяться и кислород. Например, при присоединении к этилену двух эквивалентов кислорода, образуется нейтральное вещество — альдегид присоединение же четырех эквивалентов дает одноосновную кислоту, шести эквивалентов — двухосновную кислоту. [c.227]

Этиленовые углеводороды легко присоединяют га юобразные галогеноводороды, причем HF, НС1 и HI присоединяются практически исключительно в соответствии с правилом Марковникова, НВг обычно образует с олефинами смеси продуктов присоединения по правилу Марковникова и вопреки ему. Для того чтобы обеспечить присоединение бромистого водорода в соответствии с правилом Марковникова, необходимо проводить реакцию в отсутствие воздуха и пероксидных соединений. В гомологическом ряду этиленовых углеводородов наиболее трудно в реакцию вступает сам этилен. [c.120]

Фотохимическое присоединение бромистого водорода к олефинам можно проводить как в газовой, так и в жидкой фазе. В газовой фазе бромистый водород присоединяли к этилену, пропилену, бутену-1 и изобутену, в жидкой ( )азе присоединяли к бутену-1, пропилену, алилбромиду и диаллилу [381]. Реакции завершаются в течение нескольких минут и дают почти количественные выходы. Экспериментальная методика аналогична той, которая используется при присоединении сульфидов к олефинам. [c.296]

Присоединение бромистого водорода к этилену. Любому химику-органику известно, что присоединение галоидоводородов к олефинам вовсе не идет в разбавленных водных растворах, а в концентрированных водных растворах реакция идет труднее, чем в апротических растворителях. Термодинамические причины этого явления выясняются при рассмотрении следующих уравнений [c.383]

Теперь нам должна быть ясна склонность такого типа соединений к реакциям присоединения. Например, если смещать этилен и бромистый водород, произойдет быстрая реакция с образованием монобромэтана [c.37]

Наиболее подробно исследовали присоединение бромистого водорода к этилену, так как остальные реакции в своих основных чертах аналогичны гидробромирова-нию этилена. [c.36]

При бромировании этана при 290—370° в присутствии порошка железа также получается бромистый этил, причем продукт содержит небольшое количество (в виде примеси) полибромиДов. Процесс ведут при большом избытке углеводорода. Для полного использования брома эту реакцию целесообразно объединить с реакцией присоединения бромистого водорода к этилену . [c.290]

Фотохимическое присоединение бромистого водорода к олефинам можно проводить как в газовой фазе, так и в жидкой. В газовой фазе бромистый водород присоединялся к этилену, про-хшлену, бутену-1 и изобутену, тогда как в жидкой фазе он присоединялся к бутену-1, пропилену, бромистому аллилу и диаплилу [118]. Реакции заканчиваются в несколько минут и дают почти количественные выходы. Техника эксперимента очень походит на ту, которая применялась для присоединения к олефинам сероводорода и меркаптанов. [c.66]

Олефины вступают исключительно в реакцию гомолитического присоединения, а не замещения. Механизм фотохимического присоединения хлора к этилену такой же, как и в случае бензола. По такому же механизму происходит присоединение бромистого водорода в присутствии перекисей, при действии которых из НВг образуются инициирующие цепь атолпл брома [c.222]

Бензойный эфир, приготовленный из бромистого этилидена, полученного присоединением бромистого водорода к бромистому винилу, оказался по температуре плавления тождественным с описанным, смесь их обоих илави-лась также при 72°. Изомерный полученному эфиру бензойный эфир этиленгликоля, по данным Вюрца [18], плавится при 67°, по Бодевигу [19], —69°, а по Габриэлю и Геймапу [20], — 73—74°. Эфир, полученный нами при действии бензойносеребряной соли на бромистый этилен, как показал специальный опыт, плавится при 71.5°. Смесь этого эфира с эфиром из бромистого этилидена плавилась при 51°. [c.280]

Согласно описанной ниже методике Вибо [1], бромистый этил-2-Н получают каталитическим присоединением бромистого вoдopoдa-H к этилену в присутствии бромистого висмута, нанесенного на асбест. Этилен пропускают через концентрированную серную кислоту, а затем через трубку, содержащую безводный хлористый кальций, где он смещивается с бромистым водородом. Смесь газов пропускают при температуре 20° над катализатором, представляющим собой трехбромистый висмут, панесенный на очищенный асбест (примечание 1). Выходящая из реакционной трубки газовая смесь проходит через промывалку, заполненную водой (примечание 2), а затем через ряд U-образных трубок, заполненных натронной известью. Продукт реакции конденсируют в охлаждаемых при —78° ловушках. Для того чтобы выделить весь галоидалкил, в конце каждого опыта через прибор пропускают в течение 2 час. воздух (примечание 3). Выход бромистого этила за 2,5 часа при скорости этилена 0,5 л/час составляет 6,6 г (84%) (примечание 4). [c.304]

Неорганические гс-комплексы. — Непрочные продукты присоединения этилена к Р1С12 и КР1С1з были описаны еше в 831 г. Этилен и пропилен при комнатной температуре соединяются с бромистоводородной кислотой с образованием ковалентно связанных продуктов присоединения. При введении этих олефинов при очень низкой температуре в жидкий бромистый водород понижается темпера тура застывания вследствие образования малоустойчивых координа ционных соединений, которые легко распадаются на компоненты. Заметив, что прибавление солей серебра к водным растворам кислот увеличивает их способность поглощать олефины, Лукас (1938) иссле довал комплексы олефинов с ионами серебра в водном растворе. Так, при распределении олефина между четыреххлористым углеродом и вод ным раствором нитрата серебра некоторое количество углеводорода переходит в водную фазу вследствие образования комплекса с ионом серебра в отношении 1 1. Такой комплекс называют я-комнлексом. поскольку считают, что ион металла внедряется в я-электронное обла- [c.168]

Что касается алкенов и алкинов, то выполненные Маас-сом [88, 90] измерения показали, что ацетилен пе образует при низкой температуре молекулярного соедппепия с бромистым водородом, тогда как метплацетилен (аллилен) дает молекулярное соедггнение состава 1 1. Взаимодействие бромистого водорода с пропиленом заметно более отчетливо, чем с этиленом. Прн повышении температуры начинается химическая реакция присоединения галоидоводорода но двойной связи. [c.198]

Хороший метод получения хлористого или бромистого зтила присоединением к этилену хлористого или бромистого водорода в присутствии хлористого или бромистого алюминия был описан Тулленерсом, Туином и Ватерманом [8]. [c.319]

Данное выше толкование ионного механизма процесса присоединения или замещения у этиленовой двойной связи может быть распространено и на многие другие реакции. Особенный интерес представляют закономерности, наблюдающиеся при присоединении галоидоводородов (преимущественно, бромистого водорода) к несимметрично замещенным этиленам. Как уже указывалось (радикальное присоединение, стр. 226), в присутствии кислорода воздуха или перекисей бромистый водород присоединяется, например, к 1-бромпропену-2 по схеме А, в то время как ионное присоединение по схеме Б приводит к образованию 1,2-дибромида (правило Марковникова) [c.236]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

Способность к соединению с галоидами и галоидоводородными кислотами хотя и есть у изотрибутилена, но она не столь определенно выражена, как у большинства более простых углеводородов этиленного ряда и у изодибутилеиа. При попытке присоединить бром трудно остановить реакцию на онределенной границе изотрибутилен [в начале] хотя и присоединяет к себе [понемногу прибавляемый] бром довольно энергично, быстро обесцвечиваясь, но уже очень скоро начинается значительное выделение бромистого водорода, т. е. образование продуктов замещения. Теория для формулы С12Н24ВГ2 требует 49,38% брома, а сделанное мной определение количества продукта, образовавшегося при прибавлении брома в холоде (при 0°] к взвешенному количеству изотрибутилена, до появления желтого окрашивания, привело к цифре 48,83%. Хотя число это и отвечает довольно близко теории, но ввиду упомянутого выше хода реакции я не могу придавать ему большого значения. В самом деле, когда для подобного опыта присоединения брома взят был углеводород, смешанный с водой, служившею для поглощения образующегося бромоводорода, то количество галоида, вошедшее в реакцию, оказалось гораздо значительнее оно отвечало приблизительно содержанию 62% брома. [c.355]

Как видно из т.абл. 85, только для сероводорода, бромистого водорода, хлорноватистой кислоты, хлора и брома оба звена цепной реакции экзотермичны. Для хлористого водорода второе звено было бы эндо-термично. Гомолитическое присоединение воды, иода, фтористого и иодистого водорода к этилену невозможно. [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология