Результаты отравления

В результате отравления алюмосиликатных катализаторов крекинга металлами значительно уменьшается выход целевых продуктов и резко возрастает коксообразование. Описанные выше методы предварительной подготовки сырья позволяют существенно снизить накопление металлов на поверхности катализатора крекинга. Однако очистка сырья от металлов ири их незначительном содержании весьма сложна. Поскольку для очистки сырья требуются большие капиталовложения и эксплуатационные расходы, в последние годы усилия исследователей были направлены на разработку способов обработки катализатора с целью восстановления его активности. [c.212]

Соединения азота, переходящие в условиях риформинга в аммиак, подавляют кислотные функции катализатора, что приводит к снижению скоростей реакций изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации парафинов, дегидроизомеризации нафтенов ряда циклопентана. Конечный результат отравления катализатора соединениями азота — снижение выхода и концентрации ароматических углеводородов, снижение октанового числа бензина риформинга. Отравление азотистыми соединениями обратимо. [c.122]

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

Слесарь одного предприятия, не надев шланговый противогаз, производил обтяжку фланцевого соединения в верхней части колонны агрегата, остановленного для текущего ремонта. Потеряв сознание в результате отравления парами аммиака, слесарь стал сползать с аппарата. Два других слесаря бросились на помощь, но НС удержали своего товарища, который упал в приямок и получил травму. [c.12]

Активность катализатора может изменяться вследствие двух основных причин из-за старения катализатора, т. е. снижения активности с течением времени независимо от нагрузки реактора, и в результате отравления катализатора веществами, содержащимися в сырье или являющимися продуктами реакции. В последнем случае уменьшение активности катализатора зависит от нагрузки реактора. [c.121]

Постоянство отношения бензин газ свидетельствует о сохранении селективности катализатора при значительном снижении его активности в результате отравления. Выход кокса на сырье сохраняется на постоянном уровне. [c.131]

Отношение Циклогексен бензол значительно возрастает при частичной дезактивации алюмоплатинового катализатора в результате отравления серой [251. Такой эффект, вероятно, объясняется тем, что при отравлении катализатора серой скорость дегидрирования циклогексана в циклогексен снижается значительно меньше, чем скорость дегидрирования циклогексена в бензол. [c.14]

По данным (212] адсорбция сероводорода на алюмоплатиновом катализаторе происходит не только на металле, но и на носителе. Центрами адсорбции сероводорода, на носителе являются сильные кислотные центры Льюиса (поверхностные ионы АР ) и свободные ОН-группы. В результате отравления алюмоплатинового катализатора серой снижается его активность в реакциях дегидрирования шестичленных нафтеном и дегидроциклизации парафинов (17], про- [c.93]

В аппаратах КС идет одновременно отравление всей массы катализатора в данном слое, причем для яда доступна не только наружная, но и вся внутренняя поверхность зерна ввиду его малого размера. В результате отравление в кипящем слое должно сказываться при значительно большем количестве поглощенного яда, чем в неподвижном, т. е. увеличивается горизонтальная часть кривых рис. 50 в начале отравления. [c.102]

Второй причиной дезактивации катализатора является его отравление различными компонентами, содержащимися в сырье крекинга, и, прежде всего, металлоорганическими соединениями, под воздействием которых активность катализатора медленно и необратимо падает. Активность катализатора, утраченная в результате отравления металлами, в процессе регенерации не восстанавливается. [c.31]

На нефтеперегонных установках несчастные случаи могут произойти при несоблюдении правил техники безопасности, в результате отравления сероводородом, газами или парами бензина, ожогов газом или горячей нефтью и др. [c.131]

В заключение отметим еще загрязнение воды и почвы в результате массового распространения некоторых инсектицидов, прежде всего ДДТ (разд. 9.6.1.1) ему подобных. Благодаря своей структуре ДДТ очень мало реакционноспособен, растворяется в животных глицеридах. Это объясняет тот факт, что вместе с продуктами питания ло цепочке питания ДДТ поступает в тела животных и человека и там накапливается в жировых тканях. Концентрирование ДДТ вдоль этой цепочки можно показать на следующем примере. Непосредственно после опрыскивания водной поверхности вода содержала 0,02 млн. д. ДДТ (1 млн. д. = 0,0001%). Через некоторое время микрофлора и микрофауна содержали уже 5 млн, д. ДДТ, т. е. в 250 раз больше, и, наконец, рыбы — 2000 млн, д. ДДТ, А птицы, питающиеся этими рыбами, погибали сотнями в результате отравления ДДТ. Сейчас, после многолетнего применения ДДТ, у каждого из нас в подкожном жире содержится не менее 12 млн. д. этого инсектицида. [c.337]

При произвольном распределении яда по поверхности активных участков мало, и количество яда, попавшего на эти участки, также мало. Напротив, неактивных участков много, соответственно на эти участки попадает большое количество яда. Контролирующая полоса при увеличении количества яда перемещается снизу вверх. Тогда количество активных центров, участвующих в реакции, меняется пропорционально количеству нанесенного яда. Единственным результатом отравления будет снижение в (1—аС) раз числа участков любого типа без изменения энергии активации, порядка реакции и прочих особенностей процесса. Вследствие этого будет наблюдаться пропорциональное уменьшение активности с концентрацией яда и, таким образом, неоднородные поверхности будут имитировать однородные. [c.131]

Рассмотренные выше катализаторы на основе активированной глины обычно характеризуются аномально быстрой дезактивацией в результате отравления серой. Для объяснения этого действия серы предложены два механизма. При регенерации глинистых катализаторов удаляется вода, заключенная между слоями структуры. При последующ,ем использовании катализатора в процессе крекинга сероводород, содержаш ийся в сырье или образовавшийся в результате разложения сернистых соединений, частично заменяет воду в дегидратированных точках решетки [18 ]. Некоторая заш ита от отравления серой может быть достигнута повторной гидратацией катализатора водяным паром после регенерации или пропариванием большими количествами водяного пара после отравления [15]. [c.174]

Иногда катализатор теряет свою активность пос.пе поглощения приблизительно половины теоретического количества водорода, в результате отравления примесями, которые не могли быть удалены из продажного холестерина. В этом случае прибавление одной или двух порций по 0,2 г катализатора обычно бывает достаточным, чтобы довести реакцию практически до конца. [c.197]

Один из первых опубликованных методов регенерации 257-259 состоит в обработке катализатора, потерявшего активность в результате отравления газообразным аммиаком в смеси с кислородом или воздухом и парами воды при температурах от 200 до 280 °С. По-видимому, попавшие на поверхность катализатора хлористые и сернистые соединения в процессе обработки его смесью аммиака и кислородсодержащего газа окисляются и, в конечном итоге, переходят в первом случае — в хлорид, во втором — в сульфат серебра, образующие с аммиаком комплексные соединения — [c.223]

Затем было проведено отравление при 180 °С (см. рис. 4, кривая 3) и, наконец, при 200 °С. Кривая отравления при 200 °С, полученная после ступенчатого подъема температуры, совпала с кривой отравления, полученной на другой загрузке катализатора при 200 °С. Эти же результаты, выраженные через относительную глубину превращения и приведенные на рис. 5, показывают, что относительное снижение глубины превращения бензола на неизмельченном катализаторе никель на кизельгуре практически не зависит от температуры в пределах 120—200 °С, как это показано и на рис. 2. В литературе имеются сведения о том, что снижение активности некоторых катализаторов в результате отравления мо кно компенсировать, несколько увеличивая температуру процесса. Эта особенность в ряде случаев может быть некоторым ре- [c.119]

Содержание азотистых оснований в сырье каталитического крекинга заметно влияет на материальный баланс процесса [1, 2, 3]. Хотя, как установлено рядом исследователей, вредное влияние азотистых соединений носит обратимый характер, снижение выхода бензина в результате отравления катализатора азотистыми основаниями может достигать значительной величины. Так, ири переработке сырья пз калифорнийской нефти оно составляет 20% [41. [c.16]

Исследования последних лет позволили установить, что в нефтях и нефтяных дистиллятах, в том числе в сырье каталитического крекинга, в составе сложных комплексов с высокомолекулярными углеводородными соединениями присутствуют различные металлы. В процессе каталитического крекинга металлы, содержащиеся в сырье, отлагаются на поверхности катализатора и необратимо его отравляют. По литературным данным [7] уже ири содержании -0,01% вес. металлов на катализаторе наступает заметное его отравление. В результате отравления уменьшается выход бензина и увеличивается выход кокса. В газах крекинга увеличивается содержание менее желательных компонентов водорода, метана, этана. С увеличением в сырье смолистых веществ образование кокса на катализаторе значительно увеличивается. [c.77]

Водородный электрод нельзя считать универсальным при использовании в органических растворителях, так как его воспроизводимость низка в результате отравления поверхности платины. Поэтому наиболее щирокое распространение получили электроды, состоящие из серебра и растворимой соли серебра (например, нитрат серебра) или нерастворимой соли серебра (хлорид или хромат серебра). В апротонных растворителях, устойчивых по отнощению к литию, используется литиевый электрод сравнения, потенциал которого даже при наличии окисной пленки хорошо воспроизводим, так как токи обмена на щелочных металлах имеют высокое значение. Большую группу электродов сравнения составляют амальгамные электроды из щелочных, щелочноземельных и других металлов Ыа, К. Са, 2п, Сё, Ре и другие, которые в основном используются для термодинамических измерений. Использование амальгамных и металлических электродов как электродов второго рода в органических растворителях ограничено, так как покрывающая соль металла часто оказывается растворимой в присутствии одноименного аниона. [c.9]

При вскрытии трупов лиц, погибших в результате отравления перманганатом калия, характерными считаются ожог слизистой оболочки, напоминающий отравление едкими веществами, дегенеративные изменения паренхиматозных органов, главным образом сердца, печени, почек (О. И. Глазова). [c.313]

Низкотемпературная гидрогенизация в нефтеперерабатывающей промышленности не применяется, так как она не дает бензина, являющегося основным продуктом крекинга и гидрогенизации. Кроме того, такие катализаторы, как платина или никель, очень активные при низких температурах, чрезвычайно чувствительны к отравляющему действию сернистых соединений, содержащихся в нефтяных продуктах, и быстро теряют свою активность в результате отравления. [c.196]

Недостатком платиновых катализаторов является потеря активности в результате отравления такими каталитическими ядами, как мышьяк, сернистые и азотистые соединения. Поэтому сырье перед риформингом обычно подвергают гидроочистке. [c.114]

Бар и Петрик [31] изучали различные способы приготовления катализаторов из трехокиси молибдена, взятой в чистом виде и на носителе, а также и в смеси со щелочами или металлами — цинком, алюминием или хромом. Окись молибдена с окисью цинка оказалась наиболее активной, а кизельгур наи--лучшим носителем. Можно получить стабильный катализатор, смешивая трехокись молибдена, окись хрома и окись бария в пропорции 1 1 10, этот катализатор пригоден для восстановления фенолов смолы в циклические углеводороды. Указывалось, что трехокись молибдена может потерять активность не в результате отравления серой или образования высоко кипящих соединений продуктах реакции, а вследствие образования менее активной двуокиси молибдена. [c.289]

Резюмируя вопрос о возможности и целесообразности осуществления в промышленном масштабе процесса глубокого каталитического крекинга мазута, следует отметить, что процесс преобразования мазута на высокоактивном синтетическом алюмосиликатном катализаторе может в одну ступень дать максимальный выход высокооктанового бензина. При этом фракция дизельного топлива, а также выше 350° С получаются весьма высокоароматизированными. Кроме того, в процессе имеет место безвозвратная потеря каталитической активности катализатора в результате отравления его минеральными солями. Глубокий каталитический крекинг мазута в одну ступень характеризуется также интенсивным газо- и коксообразованием. [c.60]

Особое значение гидроочистка сырья каталитического крекинга приобретает в связи с увеличением добычи высокосернистых нефтей типа арланской и чекмагушской. Как показали специальные исследования [2], при каталитическом крекинге вакуумного газойля из арланской нефти в результате отравления катализатора тяжелыми металлами активность его быстро снижается и резко уменьшается выход бензина. [c.54]

Характерным результатом отравления азотистыми основаниями является ухудшение качества продуктов крекинга, в частности, в бензинах существенно увеличивается содержание непредельных углеводородов. [c.13]

В отличие от высокотемпературного парового риформинга реакция (3) протекает при 450—500°С. Для ее инициирования при такой низкой температуре требуются высокоактивные катализаторы. Они выходят из строя не только в результате отравления загрязняющими примесями сырьевого потока, но и при чрезмерно высоких температурах или концентрациях пара, поскольку 1ИХ функцио1нирование часто определяется конкретной кристаллической структурой. В этих условиях необходим очень точный контроль технологического процесса. [c.93]

Согласно работе [ larke,1968], иприт ди-(2-хлорэтил) сульфид, или S( H2 H2 1)2 - бесцветная или слегка желтоватая маслянистая жидкость со слабым запахом чеснока, т. пл. 14 °С, т. кип. выше 200 С, летучесть составляет 960 мг/мЗ при 25 °С. При контакте с ипритом человек не испытывает никаких болевых ощущений, первые симптомы отравления проявляются через 1 - 48 ч. В результате отравления ипритом на коже возникают волдыри, болят глаза, возможна временная или постоянная потеря зрения, в случае высоких концентраций иприта в воздухе поражаются легкие, что может привести к летальному исходу. [c.394]

Снижение активности катализатора происходит также в результате отравления активных центров платины серу- и азотсодержащими соединениями, необратимой (юрбции мышьяка и коксообра- [c.256]

Индекс активности, полученный после предварительной обработки катализатора иаром, называется индексом стабильности. На рис. 48 показан характер H3MeHe iHH активности катализатора в результате отравления его водяным паром в лабораторных условиях [c.150]

Принцип компенсационного вивидиализа был использован при создании аппарата, названного искусственной почкой . С помощью искусственной почки можно очищать кровь от продуктов обмена веществ, временно замещая функцию больной почки при таких показаниях, как острая почечная недостаточность в результате отравлений, при тяжелых ожогах и т. п. [c.421]

Река Рейн, крупнейший водный поток ФРГ, загрязняется уже в своем верховье—на территории Швейцарии. В июне 1969 г. в Рейне наблюдалась массовая гибель рыбы в результате сброса заводами химического концерна Херст в приток Рейна — р. Майн высокотоксичного вещества зндозульфата. Концентрация эндозульфа-та в р. Майне в ноябре 1969 г. в 4,3 раза превышала смертельную для рыбы концентрацию. В результате отравления Рейна Голландия была вынуждена переключиться на потребление питьевой воды из специальных водохранилищ. [c.47]

В организме млекопитающих также происходит превращение тиоцианатов по реакциям (4) и (5) с выделением циано-водорода, который с кровью дает характерно окрашенный ци-ангемоглобин. Гибель животных наступает в результате отравления циановодородом. Ткани печени выделяют значительное [c.349]

РТУТЬ И ЭМОЦИИ. Ртуть действует на организм в целом и, конечно, на психику. Высказано предположение, что ртутная интоксикация способна вызвать вспышки необузданного гнева. Иван Грозный, например, часто пользовался ртутными мазями против боли в суставах и, возможно, его повышенная возбудимость — результат отравления ртутью Медики достаточно досконально изучили симптомы ртутного отравления, в том числе и психофизические ощущение надвигающейся катастрофы, бред, галлюцина ции... Паталогоанатомы, исследовавшие прах грозного царя, отметили повышенное содержание ртути в костях. [c.254]

Изучение клинической картины отравления и проведение па-тологоанатомичес кого вскрытия часто позволяет определить природу яда (локальный, гемолитический, нервно-паралитиче-ский и т. д.), что облегчает и сужает группу токсикантов при проведении химико-аналитических исследований. Кроме того, патологоанатомическое изучение случаев массовой гибели рыб в результате отравления может помочь раскрыть сущность патологического процесса, объяснить его природу, изучить пути проникновения яда и дифференцированно подойти к природе токсиканта. [c.252]

Острое отравление. Известен случай, когда девочка 2,5 года проглотила около 15 г кристаллического Н. С. В результате отравления наблюдались сомноленция, широкие нереагирующие зрачки, тахикардия. Остановка сердца и смерть через 4 ч. Концентрация Н. в крови 7,5 мг/л, в моче — 50 мг/л, в ткани печени — 25 мг/ю . При попадании внутрь водного раствора, содержащего хлорид и сульфат П., быстро развиваются вялость, головокружение, тошнота, рвота, головная боль, расстройство дыхания, кашель. Часто симптомы наблюдаются в течение 1-2 дней [c.478]

Токсическое действие. Уже малые концентрации вызывают боль в глазах, слезотечение, конъюнктивит, ореол вокруг источников света, металлический вкус во рту, раздражение верхних дыхательных путей и бронхов, бронхоспазм затруднение дыхания может длиться до 12 ч. Более длительное воздействие малых концентраций вызывает поражение роговицы, даже слепоту бронхит, воспаление легких головные боли, бессонницу тошноту, расстройство пищеварения, кровавый понос воспалительные заболевания почек. Известен случай воспаления легких со смертельным исходом в результате отравления парами оксида 0.(УП1) (OSO4). Вдыхание 0,001 мг/л в течение 0,5 ч проходит без последствий. При 6-часовом вдыхании без последствий переносится самое большее 0,000001 мг/л. Следует отметить опасность работы с электронным микроскопом из-за возможности воздействия оксида О. [c.481]

Ион хлора, заместивший одиночную гидроксильную группу, по-видиыому, не активен, что было обнаружено нами по результатам отравления исследуемых катализаторов пиридином. Абсолютные количества хемисорбированного (не удаляющегося продувкой азотом при температуре 300°) пиридина, необходимого для полного отравления катализатора, оказались в несколько раз меньше, чем содержание хлора в тех же образцах. [c.72]

Совершенно очевидно на основании мио1 очис,ленных лите- жтурных данных, что с течением времени окисные катализаторы отравляются в отношении реакции образования ароматики, но в то же время продолжают дегидрировать парафины с образованием олефинов. Возможно, что в результате отравления нарушается секстет, необходимый для образования ароматики, но остается еще достаточное количество дублетов, которые и вызывают дегидрогенизацию до олефинов. Аналогичные явления наблюдались и в других каталитических реакциях. Так, Виль-штеттер и Хатт 2 заметили, что хотя тиофен препятствует гидри- [c.223]

Активность катализатора постепенно снижается со временем и затем стабилизируется на некотором уровне, который определяется установившимся равновесием сульфидирования и хемо-сорбпии, в результате отравления катализатора возрастает энергия активации реакции гидрирования, так как гидрирование протекает на сульфидных центрах, и, кроме того, происходит блокировка несульфидированных атомов металла из-за конкурентной хемосорбции молекул сероводорода. [c.162]