Олефины гидрирование каталитическое

В работах по изучению изомеризующей активности гидридов отмечается [47, с. 266], что реакция активируется в протонных растворителях при добавлении кислот Льюиса и водорода. Гидриды каталитически активны и в других реакциях олефинов гидрировании, гидросилилировании и др. [c.111]

Когда гидрообработкой необходимо снизить содержание серы в бензинах, полученных каталитическим крекингом, уменьшается октановое число бензинов вследствие неизбежного гидрирования олефинов. В таких случаях гидрообработку сырья для удаления серы нужно проводить еще до образования олефинов при каталитическом крекинге, и тогда обессеривание бензина будет сопровождаться повышением его октанового числа. [c.104]

При 150—200 °С на вольфрамовом или кобальтмолибденовом катализаторе гидрируются олефины и диолефины, содержащиеся в сырье на второй ступени на алюмокобальтмолибденовом катализаторе сырье очищается от сернистых, азотистых и кислородсодержащих примесей. С целью рационального использования ценных непредельных соединений сырья (циклопентадиена, изопрена, индена, кумарона) и сокращения расхода водорода на гидрирование каталитической очистке подвергалась фракция углеводородов Сб—Сз, выделенная предварительной ректификацией (рис. 38). [c.186]

Если в олефинах отсутствуют каталитические яды, то их можно гидрировать при атмосферном давлении и комнатной температуре на активных никелевых катализаторах. Однако обычно реакции проводят при повышенных температурах и давлениях. Условия процесса гидрирования олефинов, применяемые в промышленности, можно рассмотреть на примере гидрогенизации диизобутилена и содимера изобутилена и бутилена. Применяются таблетки стационарного катализатора, содержащего [c.196]

В зависимости от конкретных условий проведения процесса в качестве газа-носителя обычно используют азот, гелий, аргон, диоксид углерода, воздух, водород. Все перечисленные газы практически инертны к разделяемым веществам и сорбентам (за редкими исключениями гидрирование олефинов при каталитическом действии стенок колонки или твердого носителя, восстановление нитрата серебра, раствор которого может использоваться в качестве неподвижной жидкости). [c.65]

Тризамещенные олефины подвергаются каталитическому гидрированию при комнатной температуре, но при повышенном [c.141]

В гл. 6 мы обсудили реакции элиминирования, приводящие к образованию олефинов. В настоящем разделе мы рассмотрим обратный процесс, а именно реакции присоединения к олефинам. Будет рассмотрено шесть различных типов присоединения гидрирование (каталитическое или химическое), электрофильное присоединение, молекулярное присоединение (помимо гидрирования), радикальное присоединение, присоединение карбенов и нуклеофильное присоединение. [c.337]

Крекинг-газы, имеющие большое значение как источник получения олефиповых углеводородов для нефтехимической промышленности, не могут рассматриваться в качестве экономически выгодного сырья для получения парафиновых углеводородов. Для этого следовало бы подвергать крекинг-газы каталитическому гидрированию с использованием водорода, содержащегося в самом крекинг-газе. Так как олефины, однако, составляют основную массу крекинг-газа, то такой способ работы является по существу нецелесообразным. [c.10]

Каталитическое гидрирование окиси углерода для получения парафинов в основном нормального строения и олефинов является гетерогенной реакцией. Последняя проводится преимущественно над кобальтовыми или над железными -катализаторам-и с использованием возможно более чистых смесей окиси углерода и водорода. [c.66]

Автор неправ. Возможность получения каталитическим гидрированием из окиси углерода и водорода не только метана, но и смеси олефинов, впервые была установлена Е. И. Орловым в 1908 г. См. также Б. В. Ерофеев, успехи химии, т. 17, вып. [Ц. —Прим. ред. [c.72]

В реакции изомеризации парафиновых углеводородов наиболее медленной стадией является перегруппировка промежуточных соединений на кислотных центрах носителя, поэтому при синтезе катализатора необходимо придать носителю сильные кислотные свойства. Роль металла сводится к осуществлению первичного акта дегидрирования молекулы парафинового углеводорода с образованием олефина и протекания реакции гидрирования промежуточных соединений, что обеспечивает стабильность каталитической системы. Немаловажным моментом в синтезе катализатора изомеризации является подбор правильного соотношения между концентрацией металла и кислотностью носителя - это определяет не только активность, но и селективность его действия и стабильность в процессе изомеризации. [c.42]

Каталитический риформиг бензинов крекинга. Во многих случаях нуждаются в обессеривании, гидрировании и повышении октанового числа бензины, полученные в процессах крекинга. Так как октановое число бензинов крекинга в большой степени зависит от содержания в них олефинов, гидрирование последних приведет к заметному снижению октанового числа. Таким образом, для повышения октанового числа до требуемой величины необходимо прибегать к таким реакциям, как ароматизация, изомеризация и гидрокрекинг. Выше приводятся результаты платформинга смеси 70% дистиллята, полученного при перегонке нефти до кокса месторождения Санта-Мария и 30% бензина прямой гонки из нефти месторождения Лос Анжелос. [c.187]

В середине 30-х годов делались серьезные попытки использовать каталитическое гидрирование в процессах очистки масел и крекинг-бензина. С распространением в промышленных масштабах процессов общей и селективной полимеризации газообразных олефинов гидрирование было применено для превращения олефинового полимер-бензина в гидробензин, состоящий из предельных углеводородов, и диизобутилена — в изооктан. [c.39]

СЗелективяым действием при гидрировании сопряженных олефинов обладают каталитические системы Циглера - Натта, включающие кобальт и органические соединения фосфора. В присутствии хелатных комплексов кобальта, железа и никеля и алюмоор-ганического соединения происходит селективное гидрирование бутадиена и изопрена. При этом следует заметить, что в ряду [c.569]

Гидрирование. Каталитическая активность цеолитов, содержащих различные металлы, при гидрировании достаточно широко исследована на примере реакций олефинов [9, 10, 35, 48, 53, 69, 85, 88, 103, 105, 135, 153—157], цикленов [157, 158], ароматических углеводородов [14, 35, 52, 54, 56, 82, 98, 100, 108, 123-125, 156, 157, 159-163] и кислородсодержащих соединений [164—169]. Активность цеолитов типа X и Y, содержащих металлы VIII группы, в гидрировании этилена при 30° С мало различается [135]. У катализатора Pt-Na-морденит активность [c.184]

Гидрирование тройной связи можно осуществить двумя путями. Химическое восстановление (щелочными металлами в жидком аммиаке или ионом двухвалентного хрома в водном растворе) приводит к транс-олефинам при каталитическом восстановлении (На и Pt или N1) образуются исключительно мс-олефины. Последняя реакция представляет значительный практический интерес главным образом для получения гfм -изoмepoв непредельных кислот. [c.159]

Комплексы Р(1(П), нанесенные на различные иониты, исследованы в реакциях гидрирования олефинов, причем каталитические свойства зависят от природы полилигандов и условий нанесения комплексов [432]. Подробно изучено гидрирование аллилбензола под влиянием комплексов Рс1(11), нанесенного на винилпиридино-вые аниониты [417, ч. 2, с. 99]. Показано, что с этой реакцией конкурирует процесс перемещения двойной связи, протекающий тем интенсивней, чем больше лигандов координируется в первой координационной сфере металла и чем устойчивее образующиеся координационные центры. [c.334]

Гомогенное гидрирование. Комплексы практически всех переходных металлов проявляют каталитическую активность в реакциях гидрирования. Наиболее активные — комплексы металлов VIII группы, эффективно катализирующие присоединение водорода по кратаым связям (С=С, С=С, С=0, N=N идр.) в мягких условиях. Подбором лигандов и металла можно добиться высокой селективности гидрирования (гидрирование связи С=С до С = С, диенов до олефинов, гидрирование связи С = С без восстановления других функциональных групп и т. д.). [c.194]

Наиболее важными из этих вторичных реакций являются реакции, характерные для двойной связи, имеющейся или в исходном углеводороде или образующейся в результате крекинга. При исследовании вторичных реакций олефинов при каталитическом крекинге изучались качественная и количественная изомеризация олефинов, насыщение олефинов посредством перераспределения водорода, эффект насыщения при различных температурах, объемных скоростях и разбавителях, влияние структуры олефинов на перераспределение водорода, влияние декалина и тетралина как доноров водорода, сравнение перераспределения водорода и каталитического гидрирования, получение полимеров и ароматических углеводородов из олефинов. [c.101]

Структурной изомеризацией. Повышение октанового числа крекинг-бензина могло быть вызвано образованием углеводородов изостроения. Ответ на этот вопрос может дать гидрирование исходпого и конечного продуктов с последуюш,им определением октанового числа бензина насыщенного характера. Практика показала, что в этом случае действительно наблюдается некоторое повышение октанового числа, которое свидетельствует об образовании углеводородов изостроения. Однако только этим нельзя объяснить, почему два бензина примерно равного содержания олефинов до каталитической обработки обладают совершенно различными октановыми числами, а после этой обработки их октановые числа практически одинаковы. [c.718]

Действие этих факторов сводится к образованию комплексов соединений переходных металлов с непредельным соединением (субстратом), обеспечивающих энергетически и стерически благоприятные условия для осуществления эледгентарных стадий каталитического процесса. Это было показано автором на ряде известных схем каталитических реакций олефинов гидрирования, гидрофор-милирования, димеризации, полимеризации, изомеризации и некоторых других [ ]. Рассмотрим в качестве примера реакцию каталитической изомеризации олефинов, протекающую по следующей схеме [c.93]

Гидрокрекинг можно рассматривать как совмещенный процесс, в котором одновременно осуществляются реакции как гидро — гемолиза (то есть разрыв связей С —5, С —N и С —О) и дегидро — гидрирования, так и крекинга (то есть разрыв связи С —С), но без кок ообразования, с получением продуктов более низкомолеку — ляр 1ЫХ, по сравнению с исходным сырьем, очиш,енных от гетеро — атомов, не содержащих олефинов, но менее ароматизированных, чем при каталитическом крекинге. [c.225]

Таким образом, восстановление натрием в ашдком аммиаке позволяет получать очень чистые тиранс-олефины, получение же чистых цис-изомеров методом каталитического гидрирования является очень трудной задачей, поскольку скорости восстановления ацетилена в олефин и олефина в парафин весьма мало отличаются друг от друга. Хейнс с сотрудниками [51] предложили в связи с этим применять катализатор, обладающий меньшей активностью, чем никель Ренея, т. е. никель на кизельгуре. [c.421]

В последнее время предложен метод превращения тран - и цис-олефинов друг в друга с высоким выходом (около 94—97%) и таким образом были преодолены трудности, встретившиеся на пути синтеза чистых г ис-форм олефинов. Согласно предложенному методу безусловно чистые тпранс-изомеры, полученные при цосстановлснин натрием в жидком аммиаке, превращаются в мс-изомсры без каталитического гидрирования. Метод включает три стадии [56] [c.421]

Пример УП-4. Зуссман и Поттер изучали каталитическое гидрирование пропилена в проточном реакторе. Было обнаружено, что стадией, определяющей скорость процесса, является реакция на поверхности катализатора между адсорбированным олефином и водородом, который адсорбируется с одновременной диссоциацией. Установлено, что водород, по сравнению с олефинами, адсорбируется очень слабо, поэтому можно пренебречь его влиянием в адсорбционном множителе кинетического уравнения. [c.230]

Чтобы подчеркнуть различное содержание в бензинах углеводородов с боковыми цепями, все олефины условно считаются гидрированными, т. е. предельными содинениями. При этом прямогонный бензин и бензин термического крекинга имеют примерно одинаковый состав, а в бензине каталитического крекинга наблюдается высокое содержание углеводородов с боковыми цепями. Ясно, что изомеризация при каталитическом крекинге проходит гораздо более интенсивно, чем при термическом. [c.51]

Недеструктивные процессы применяются также и при селективном гидрировании олефинов в бензинах каталитического крекинга. Одновременно гидрирование влечет за собой и очистку нефтепродуктов от серы, азота и кислорода. Они удаляются из нефтепродуктов в виде таких соединений, как сероводород, аммиак и вода. Сущность изл1енений, происходящих ири недеструктивном гидрировании бензина каталитического крекинга, демонстрируется в табл. П-6 [203—205]. [c.94]

Успех подобной переработки бензинов зависит от избирательного воздействия водорода на неуглеродные соединения и скорости селективного гидрирования олефинов в присутствии ароматических соединений. Во время войны применялись процессы над никелевым катализатором при низком давлении (4— 10 кПсм ) и над сульфидом молибдена при высоком давлении (211 кГ/см ). В настоящее время практикуется частичное гидрирование крекинг-бензинов для осуществления химической стабилизации и предварительной обработки сырья, направляемого на каталитический риформинг. [c.94]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

Поставщиками олефинов на таких заводах являются главным образом установки пиролиза процессы термического крекинга и коксования значительно уступают им в этом отношении. Сырьем для процессов пиролиза служат сухие газы нефтепереработки, низкооктановые газовые бензины, рафинаты с установок по извлечению ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Производство ароматических углеводородов осуществляется на специальных установках каталитического риформинга. Нормальные парафиновые углеводороды получают с установок карбамидной депарафинизации дизельных топлив, а изопарафиновые — с установок изомеризации нормальных парафиновых углеводородов (бутана, пентана и др.). Циклогексан получают либо четкой ректификацией из легкого бензина, либо гидрированием химически чистого бензола. [c.152]

Долгое время считалось, что непредельные углеводороды бензинов крекинга имеют, в основном, алифатическое строение и относятся к классу моноолефинов [46]. В работах более позднего периода при использовании селективного каталитического гидрирования [47, 4 ] удалось доказать наличие непредельных углеводородов циклической структуры. Так, при селективном каталитическом гидрировании бензина термического крекинга, содержащего 36 вес. % непредельных углеводородов, было найдено, что 33% непредельных превращается в парафины, 37% — в нафтены и 30% — в алкиларо-матические углеводороды [4]. Следовательно, исходный бензин содержал олефины, циклоолефины и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи. [c.15]

В 30-х годах на нефтеперерабатывающих заводах щироко использовали процесс каталитической полимеризации бутиленов с целью последующего гидрирования диизобутилена до изооктана. Этот двухступенчатый процесс (полимеризация — гидрирование) требовал большого расхода ценных бутиленов и был впоследствии вытеснен каталитическим алкилиоованием изобутана олефинами, в котором расход бутилена снизился вдвое. [c.79]

Для полного представления о свойствах алюмосиликатных катализаторов следует учесть данные А. А. Михновской и А. В. Фроста [55], установивших, что алюмосиликатные катализаторы ускоряют и реакцию гидрирования. Уже говорилось о том, что образование бутана и гептана в экспериментах С. В. Лебедева нри деполимеризации полимернь[х форм изобутилена и амиленов обусловлено, по-видимому, непосредственным гидрированием соответствующих олефинов, причем это допущение сделано по аналогии с комплексным действием на олефины алюмосиликатов в области умеренных температур (150—250 °С) и таких реаге11тов, как НоЗО и А1С1д, в интервале относительно низких температур (0—20 °С). В условиях работы [51] такн<е получалось до 9 % бутана при каталитическом крекинге бутиленов. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология