Низшие олефины

Назначением процессов пиролиза, получивших в современной мировой нефтехимии исключительно широкое распространение, является производство низших олефинов, преимущественно этиле — на, являющихся ценным сырьем (мономером) для синтеза важней — ших нефтехимических продуктов. [c.65]

Из технологических параметров на выход низших олефинов наибольшее влияние оказывают температура, время контакта и парциальное давление углеводородов в реакционной зоне. [c.65]

Наряду с деалкилированием происходят и реакции алкилирования. В основном происходит алкилирование бензола (образующегося в значительном количестве в процессе деалкилирования) низшими олефинами, получающимися при термическом распаде углеводородного сырья в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.48]

В отличие от США нефтеперерабатывающая промышленность СССР характеризуется меньшей глубиной переработки нефти и меньшим развитием вторичных процессов, в частности термического и каталитического крекингов, являющихся основными источниками получения нефтезаводских газов. Доля этих процессов составляет в настоящее время около 35% от объема первичной перегонки. Такая структура в нефтеперерабатывающей промышленности СССР сохранится и в дальнейшем, в связи с увеличением роли топочного мазута в топливном балансе страны. Кроме того, особенности размещения нефтеперерабатывающих заводов ограничивают число точек, где количество нефтезаводских газов было бы достаточным для организации производства низших олефинов в соответствии с мощностью существующих и разрабатываемых типовых установок. [c.36]

Получение этилена и других низших олефинов характеризуется благоприятными технико-экономическими показателями. По данным Н. П. Федоренко, при пиролизе бензиновых фракций стоимость сырья и энергосредств в расчете на 1 то этилена приближается к стоимости их при получении этилена из сжиженных газов, считавшихся ранее оптимальным сырьем для получения этилена. Удельные капиталовложения при этом даже несколько ниже. С учетом получения и использования пенных побочных про-дуктов —пропилена, бутиленов, дивинила, ароматических углеводородов — экономическая целесообразность пиролиза жидких углеводородов становится еще более очевидной [12]. [c.37]

Важным вопросом экономики производства низших олефинов является выбор рационального метода пиролиза углеводородного сырья. В настоящее время в СССР в промышленном масштабе осуществляется пиролиз в трубчатых печах. Проводятся исследовательские работы и опытно-промышленная проверка других методов окислительного пиролиза, пиролиза с гомогенным теплоносителем, пиролиза с движущимся теплоносителем, пиролиза на установках регенеративного типа, высокоскоростного контактного крекинга и др. Однако в течение ближайших 3—5 лет основным типом пиролизного агрегата будет трубчатая печь. В настоящее время уделяется особое внимание улучшению конструкций трубчатых печей, повышению жаропрочности сталей, применяемых для изготовления труб, что позволит увеличить эффективность эксплуатации пиролизных агрегатов. [c.37]

Несмотря на важность разработки эффективных методов пиролиза необходимо иметь в виду, что около 70—75% капитальных и 65—75% эксплуатационных затрат в производстве низших олефинов приходится на стадию газоразделения и очистки мономеров. Это предопределяет значимость выбора наиболее рациональной и эффективной схемы газоразделения. [c.38]

Весьма важным фактором в экономике получения низших олефинов является мощность отдельных установок. В настоящее время в СССР проектируются и строятся установки мощностью в 60—70 тыс. т этилена в год, а в ряде случаев при наличии ресурсов сырья и более крупные — 120—150 тыс. т. Удельные капиталовложения для установок указанной мощности исчислены в размере 46—56 руб. на 1 т годовой мощности. [c.38]

В реакторе происходит карбонилирование олефинов, содержа-ш ихся в бензинах термокрекинга с глубиной превращения 70— 75%. Этот показатель несколько ниже, чем при работе с этиленом и пропиленом, где глубина превращения составляет 90—95%. При карбонилировании высших олефинов для быстрого протекания реакции целесообразно применение более высоких температур по сравнению с вариантом карбонилирования низших олефинов, например пропилена. [c.117]

Все эксперименты по синтезу дифенилолпропана на базе аллена или метилацетилена не получили промышленного развития. Это объясняется тем, что несмотря на многие преимущества, аллен и метилацетилен не являются доступными многотоннажными продуктами. Возможно, что с развитием масштабов пиролиза жидких углеводородных фракций на низшие олефины станет рентабельным выделять аллен и метилацетилен из получающегося при этом газа и тогда описанные синтезы могут приобрести промышленное значение [c.99]

Олефины. Механизм взаимодействия серной кислоты с ненасыщенными углеводородами пе совсем ясен. Важнейшими первичными реакциями являются различные степени этерификации (основа получения спиртов) и полимеризации для низших олефинов обе эти реакции подверглись тщательному изучению [18—22]. [c.224]

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

Рентабельность процесса намного увеличивается, если перерабатывать олефиновые углеводороды в кислородсодержащие соединения. Так, из низших олефинов (Сд—С ) можно получать соответствующие спирты и кетоны, а высшие (С —С18) конденсацией с СО и На превращать в спирты (компоненты моющих веществ). Технологические условия процессов приведены в табл. 34. [c.256]

Структуру рабочих форм энергобалансов рассмотрим на примере баланса электроэнергии процесса получения низших олефинов (табл. XIX. 1). [c.311]

Таким образом, нет оснований считать, что а-связывание Ме—Н или Ме—С активирует изомеризацию, хотя а-комплексы проявляют высокую каталитическую активность в других реакциях низших олефинов [28, с. 28]. [c.113]

В ряде гетерогеннокаталитических процессов, где олефины получают дегидрированием парафинов или димеризацией низших олефинов, образуются преимущественно олефины с внутренней двойной связью. Чисто термодинамические затруднения препятствуют прямой р-->а- и V-- -а-изомеризации при низких температурах. Однако эти затруднения удается обойти, перейдя от олефинов к их соединениям с боргидридами. Эти соединения образуются по реакциям [74] [c.136]

Изомеризация олефинов широко используется в процессах нефтепереработки и нефтехимии. Миграцию двойной связи из а-поло-жения в - или Y- осуществляют в процессах получения высокооктановых бензинов и мономеров для синтетических каучуков, при разделении смесей низших олефинов. Регулирование структурной изомеризации позволяет получать необходимые для различных синтезов олефины из спиртов. Не меньшее значение имеет такое регулирование в различных процессах переработки олефинов (сульфирование, алкилирование, гидроформилирование, гидрирование и др.). [c.173]

Индивидуальные олефины выделяют из газообразных углеводородных смесей, в которых эти олефины присутствуют в большом количестве (например, выделение этилена из продуктов пиролиза этана), главным образом ректификацией. Для выделения низших олефинов из бедных смесей (содержание олефинов 2—20%), а также для выделения олефинов С5 и выше из многокомпонентных смесей эффективны только адсорбционные методы. В табл. 71 приведены разные углеводородные смеси и условия их сорбционного разделения. [c.195]

Теперь можно рассчитать состав продуктов пиролиза олефинов, учитывая приведенные схемы и соответствующие им соотношения для количеств образующихся при распаде алкильных моно- и бирадикалов, алкенильных радикалов низших олефинов диенов. Прп этом для алкильных радикалов рассчитывается распад по методу, описанному выше (с. 235), а для низших олефинов расчет повторяется до получения Од, О3, О4. [c.244]

Первичные продукты могут участвовать во вторичных превращениях. Обнаружено [51], что ацетилен является прямым продуктом разложения этилена. В работах [49—511 отмечено, что в образовании ароматических углеводородов принимают непосредственное участие низшие олефины. [c.258]

Таблица 64. Теплоты димеризации низших олефинов

При объяснении механизма крекинга и пиролиза предполагается возможность изомеризации радикалов. Райс и Косяков,, рассчитывая выходы низших олефинов из -парафинов, пришли к выводу, что необходимо учитывать изомеризацию радикалов-с миграцией Н-атома по углеродной цепи от первого к пятому С-атомам (1,5-перегруппировки) [c.287]

Кислородсодержащие соединения. Одним из основных направлений химической переработки низших олефинов-является производство спиртов и прочих кислородсодержащих соединений. [c.15]

В производстве низших олефинов полимеризационной чистоты лрвдъявлявтоя очень выоокие требования к качеству этилена и про [c.114]

Бурное развитие промышленности органической химии за последние 35 лет основано на иснользованни низших олефинов (этилен, пропилен, бутен н т. д.), получаемых в больших количествах в качестве побочных продуктов при переработке нефти, для синтеза соединений различного молекулярного веса и состава. Результатом этого является постоянно растущий спрос на Ьлефины во всех промышленных странах. Такнм образом, ранее нежелательные побочные продукты стали ценным нефтехимическим сырьем. [c.6]

На базе пиролиза легких фракций нефтн создана комбинированная установка ио получению низших олефинов, бутадиена, нзопрепа и бензола. Но сравнению с комплексом локальных установок каиитальные вложения в ее строительство сокращены на 30%, производительность труда повышена в 4 раза. [c.151]

Так, новая технология производства низших олефинов дегидрированием парафинов (пропана, бутана) создает предпосылки для реализации модульного принципа. В качестве таких модулей возможно большое число вариантов дегидрирование пропана — бутиловые спирты или масляные альдегиды гидро-формилированием дегидрирование пропана — гидратация в нзопропанол дегидрирование пропана — полипропилен дегидрирование бутана — метилэтилкетон, бго -бутанол и т, д. [c.152]

Выпуск высших олефинов в мире составляет приблизителыю 3 млн. т/год. Из них 75—807о вырабатывают олигомеризацией низших олефинов (рис. 56). [c.160]

С т а д и я 5. В случае системы, содержащей парафиновые углеводороды, конечный небольшой относительно труднокрекируемый ион карбония вновь претерневает перенос гидридного иона, как в стадии 1, с образованием низкомолекулярного парафина и нового иона карбония большой воличины. При крекииге олефинов конечный малый ион карбония может возвратить протон ката. гизатору или перенести протон на более крупную молекулу олефина и образовать новый высокомолекулярный ион карбония в обоих случаях конечный ион карбония сам превращается в низший олефин. Последняя реакция имеет вид [c.126]

Прусенко Б. E. Каталитические системы и процессы получения низших олефинов и крупнотоннажных продуктов на их осно- [c.97]

Хлористый алюминий до сих нор применяется при глубокой очистке масляных дистиллятов для удаления чрезмерно больших молекул ароматического типа и соединений, содержащих кислород, азот и серу. В военное время он применялся для изомеризации нормального бутана в изобутан. Реакции синтеза с участием хлористого алюминия демонстрируются его способностью полиме-ризовать низшие олефины в масляные фракции и алкилировать с олефинами как изопарафины, так и ароматику. Многосторонняя реакционная способность хлористого алюминия иногда даже затрудняет его применение, так как легко протекают и побочные реакции. Подобные явления особенно часто наблюдаются в случае углеводородов с более высоким молекулярным весом. [c.136]

Смеси жидких олефинов, также трудноразделимые, образуются н в результате некоторых процессов синтеза, крекинга твердых парафинов, получения синтетического бензина по методу Фишера — Тропша, полимеризации низших олефинов, которые здесь не рассматриваются. [c.55]

Установлено, что скорость взаимодействия низших олефинов с серной кислотой станоЕнтся заметной при следуюш,их температурах и концентрациях кислоты [c.69]

При изучении термодинамики присоединения H0SO4 к олефинам было установлено, что величины констант равкоЕесия этой реакции для низших олефинов нормального строения (в сходных условиях) совпадают и в интервале О—40 °С равны около 5. [c.193]

П р и м е р. В производственных и бытовы.х помещениях п роизводства низших олефинов имеется 80 осветительных точек со средь сй модностью 250 Вт. Среднее число часов горения в сутки 14. Плановая нотребпосгь в электроэнергии на освещение [c.308]

Когда закоксовываются нирозмеевики, происходит постенен-ное повышение температуры стенки трубы, растет перепад давления, а в местах перегрева труб могут наблюдаться белые пятна. Об образовании отложений кокса в пирозмеевиках судят и по возрастанию температуры дымовых газов на перевале печи. Закоксованпость ЗИА характеризуется ростом гидравлического сопротивления системы с повышением температуры продуктов пиролиза после ЗИА. Увеличение гидравлического сопротивления в пирозмеевиках и ЗИА сопровождается повышением давления в печном агрегате и как следствие этого растет время контакта, снижается выход низших олефинов. [c.198]

Если высшие олефины ОС ) большей частью крекируются, то низшие олефины дают равновесные смеси изомеров (С4, С ) и соответствующих изопарафинов [273], хотя значительная часть их превращается в более высокомолекулярные продукты, в частности в ароматические соединения и кокс. Исключительно инертен этилен, а также бензол. Так, например, пропилен с меченым углеродом, введенный вместе с цетаном, при 372° С превращается на 8102—А12О3 в пропан (90%) и продукты Се—052 более одной трети бензола образуется из, СдНв [262]. При этих условиях распределение продуктов следующее [264] [c.127]

Для низших олефинов продукты внедрения можно выделить, например при взаимодействии этилена и [(С2Н5)зР]гРШС1 при 8МПа (80 кгс/см ) и 95 °С выделен продукт присоединения с выходом 5 25% [36]. Для высших олефинов продукты внедрения нестабильны и могут быть промежуточными продуктами при изомеризации, ДИ-, олиго- и полимеризации. Однако имеются указания [37], что если в олефине нет подвижного водородного атома [c.103]

Одним из важнейших компонентов высокооктановых бензинов является изооктан, получаемый каталитическим алкилированием изобутана низшими олефинами, главным образом бутенами. На качество алкилата влияет положение двойной связи в олефине октановое число (после добавления ТЭС) алкилата, полученного из изобутана и бутена-1, составляет 126, для алкилата из изобута-иа и изобутена 152, для алкилата из изобутана и бутена-2 155. Однако олефиновые фракции, получаемые при переработке нефти, обычно содержат главным образом а-олефины. Так, в бутан-бутено-вой фракции каталитического крекинга отношение суммы бутенов-2 и изобутена к бутену,-1 меньше 2. Подвергая эту фракцию структурной изомеризации в соответствующих условиях, можно повысить это отношение до 3—6, существенно увеличив таким образом содержание целевых бутенов-2. [c.180]

Принципиальные отличия жидкофазных реакций от газофазных проявляются тогда, когда поток реагентов становится двух- или многофазным, т. е. когда реакции на катализаторе протекают между жидкостью и газом или двумя несмешивающимися жидкостями. Здесь будем рассматривать только эти случаи, поскольку к однофазному потоку жидкости приложимы закономерности и уравнения, выведенные для газофазных гетерогенно-каталитических процессов. Для качественного рассмотрения таких процессов можно принять за основу сумму явлений, происходящих при газо-жидкостной реакции типа А -Ь В ->- С на твердом катализаторе, когда вещество А находится в газовой фазе, В — в жидкости, соответствующей таким реакциям, как гидрирование, алкилирование ароматики низшими олефинами и т. п. На рис. УП.14 эти процессы представлены в виде схемы. Газ А для того, чтобы достигнуть твердой поверхности, на которой протекает реакция, должен перейти из дисперсной (газовой) фазы в сплошную (жидкую), т. е. раствориться в ней. После этого газ А должен продиффундировать через систему капилляров в зерне катализатора и наконец сорбироваться на поверхности катализатора. Вещество В из жидкой фазы должно только продиффундировать через капилляры и затем сорбироваться на поверхности. Образовавшееся на последней вещество С должно десорбироваться и, продиффундировав через капилляры, выйти в объем жидкости или газа. [c.301]

По двойной свя.чи олефинов могут присоединяться также насыщенные молекулы. В табл. 7 приведены константы скорости реакций (второго порядка) присоединения молекулы Н.Т к низшим олефинам, измеренные Бозе и Бенсоном [199]. [c.131]

Указанные обстоятельства привели к возникновению в последние годы новой (для многих развитых капиталистических стран) формы заводов — НПЗ химического профиля, т. е. НПЗ, на котором за счет сокращения производства топлив получают значительное количество нефтехимической продукции (главным образом низших олефинов и ароматических соединений (рис. VI.9). В качестве такого НПЗ можно рассмотреть, иапример, реконструированный в 1977 г. нефтеперерабатывающий завод в Хьюстоне фирмы Атлантик Ричфильд (США) мощностью 17 млн. т/год. В его состав наряду с установками атмосферной и вакуумной перегонки, гидроочистки дистиллятов, каталитического крекинга, коксования и масляного блока входят три установки риформинга для получения ароматических соединений (с блоками экстракции) общей мощностью 4,1 млн. т/год и две уе гановки пиролиза единичной мощностью 590 тыс. т/год этилена. [c.159]