Глюкоза ацилирование

Таннины. извлекаемые из дубильных орешков, представляют собой глюкозу, ацилированную остатками ж-галлоилгалловой кислоты [c.169]

Макромолекула хитина - поли(2-ацетамидо-2-дезокси-р-0-глюкоза) аналогична по структуре целлюлозе. В ангидроглюкоз-ном звене ОН-фуппа у С2 замещена ацилированной амино-фуппой. Таким образом, хитин является полимером М-ацетилглюкозамина. Так же, как и в целлюлозе, элементарные [c.329]

Спирты и фенолы взаимодействуют с ангидридами кислот значительно медленнее, чем с хлорангидридами. Реакцию эту можно ускорить добавлением небольшого количества серной кислоты, а также ацетата натрия. Последний применяется при ацилировании глюкозы уксусным ангидридом. [c.156]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Полное ацилирование глюкозы дигалловой кислотой (стр. 192) дает следующие четыре соединения [c.206]

Удельное вращение плоскости поляризации полностью ацилированных а-и /3-глюкоз [c.208]

Ацилированием и алкилированием глюкозы доказано присутствие пяти гидроксильных групп [c.523]

Крахмал — ценный пищевой продукт. Применяется он и в химической промышленности. Например, кислотный гидролиз крахмала (при кипячении) служит промышленным методом получения глюкозы. Крахмал является сырьем для производства этилового и н-бутилового спиртов, ацетона, молочной и лимонной кислот, глицерина и других продуктов. Он используется для проклеивания бумаги и картона, производства декстринов и клеев. Ацилированный крахмал применяют для приготовления покрытий и загустителей. Алкильные производные крахмала используют в качестве пластификаторов и клеев. [c.235]

Ацилирование. При действии ацилирующих средств гидроксильные группы глюкозы легко превращаются в сложноэфирные. Это происходит, например, при действии уксусного ангидрида. [c.376]

Реакция ацилирования. В результате этих реакций образуются сложные эфиры. При нагревании глюкозы с уксусным ангидридом происходит ацетилирование — получается пентаацетил-глюкоза [c.174]

Ацилирование. При действии ацилирующих средств гидроксильные группы глюкозы легко превращаются в сложноэфирные. Это происходит, например, при действии уксусного ангидрида. В зависимости от условий, в которых проводится реакция можно получить производные а- или р-форм глюкозы [c.380]

При гидролизе возможна кислотная реверсия , т. е. ресинтез олигосахар идов, а также взаимодействие углеводов с аминокислотами (реакция Майяра). Установлено, что в реакцию с амииокислотами вступают только восстаиавливающие сахара, причем пентозы более реакционноспособны, чем гексозы. Среди гексоз иаибольщая реакцио -1ная способность отмечается у О-фруктозы, затем следуют О-галактоза, )- ман оза и О-глюкоза. Ацилированные аминосахара ие вступают в реакцию с аминокислотами до температуры 53 °С. [c.77]

Реакции ацилирования. В результате таких реакций образуются сложные эфиры. Например, при нагревании уксусного ангидрида С глюкозой образуется пента-О-ацетилглюкоза [c.243]

Реакции образования /ген/паацетилглюкозы и пен/паметилглю-козы доказывают существование пяти гидроксильных групп в глюкозе. Однако строение этих производных сложнее, чем можно думать, поэтому с формулами получаемых продуктов ацилирования и алкилирования глюкозы мы познакомимся несколько позднее. [c.282]

Фруктоза является восстанавливающим сахаром и образует кетогруппы фенилгидразон, фенилозазон, п-бром-фенилгидразон, меркаптали, ацетали и др. Фруктоза по сравнению с глюкозой более лабильна к кислотам, основаниям и температуре. Она быстро подвергается деструкции. При кипячении в нейтральном спиртовом растворе образует смесь из примерно семи веществ. Восстановление карбонильной группы приводит к смеси эпимерных полиолов. Окисляется азотной кислотой, кислородом воздуха [60]. При нагревании фруктозы с резорцином и соляной кислотой образуется красное (реакция Селиванова), с мочевиной — синее, с барбитуровой и тиобарбитуровой кислотами — розовое окрашивание. При ацилировании фруктозы получают, в зависимости от условий реакции, разной степени ацилированные производные. [c.127]

Сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов первоначально использовали для характеристики углеводов, так как они обычно хорошо кристаллизуются (особенно ацетаты н бензоаты). Сложноэфирную группу широко применяют в качестве защитной группировки, она легко вводится реакцией с соответствующим хлорангид-ридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина или другого катализатора. Ацилирование О-глюкозы смесью уксусного ангидрида с серной кислотой дает термодинамически более устойчивый а-аномер, поскольку в кислой среде протекает аномеризация а- и р-пентаацетатов. Однако в холодном пиридине ацилирование происходит быстрее, чем мутаротация непревращенного сахара, и, следовательно, соотношение образующихся аномерных ацетатов отражает аномерный состав исходного моносахарида. В горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия (катализатор) мутаротация протекает гораздо быстрее ацетилирования, а так как экваториальный аномер ацилируется с большей скоростью, чем аксиальный, в конечном продукте будет преобладать р-пен-таацетат. [c.171]

НОСТИ у антоцианидинов и флавонолов, это положение является преимущественным для гликозилирования, однако гликозид-ные остатки при С-7, С-4 или С-5 также встречаются очень часто. Не является необычным присутствие сахаров более чем в одном положении флавоноидной молекулы, а также гликозилирование последней ди- или трисахаридами. Природные пигменты обычно представляют собой р-гликозиды с D-глюкозой в качестве наиболее щироко распространенного моносахарида, однако L-рамноза и D-галактоза также встречаются часто, тогда как другие сахара — реже. В некоторых случаях сахар может быть ацилирован фенолкарбоновой кислотой, обычно гидроксикоричной. [c.129]

Некоторые сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов распространены в природе. Так, например, известны частично ацетилированные сахара, входящие в состав антибиотиков, сердечных гликозидов достаточно широко распространены частично ацетилированные полисахариды. Особое место занимают эфиры сахаров с аминокислотами, так как именно-они в ряде случаев осуществляют связь белковой и углеводной компонент в смешанных биополимерах. В последнее время из различных микроорганизмов выделены сахара, ацилированные высшими жирными кислотами. Широко распространены в природе также эфиры ароматических, карбоновых кислот, в частности таннины, которые представляют собок эфиры глюкозы и галловой, дигалловой и полигалловой кислот. Таннины-применяются в промышленности как дубильные вещества. [c.133]

Биохимический смысл первых реакций пути Эмбдена — Мейергофа — Парнаса состоит в унификации субстрата. Процесс может начинаться с различных исходных веществ — глюкозы, фруктозы или глюканов (в. мышцах животных — с гликогена) все эти вещества превращаются рядом последовательных реакций (реакции 1—4) во фруктозо-6-фосфат П .. Фосфорилирование моносахаридов, как и ацилирование карбоновыми кислотами (см. гл. 5), протекает преимущественно по первичному спиртог вому гидроксилу. В соответствии с этим фермент гексокиназа катализирует фосфорилирование глюкозы и фруктозы под действием АТФ до глю-козо-6-фосфата П и фруктозо-6-фосфата П1 (реакции 2, 2 ). [c.366]

Синтез сложных эфиров для идентификации моносахаридов используется относительно редко, главным образом из-за образования смесей аномеров при ацилировании. В качестве примера можно упомянуть применение 1,4-ди-О-л-нитробензоатов для идентификации 2,3,б-три-0-ме-тилпроизводных D-глюкозы и D-маннозы . Предложено также получение ацильных производных реакцией моносахаридов с хлорангидридом 4 -фенилазобензол-4-карбоновой кислоты окраска образующихся соединений позволяет непосредственно наблюдать за их хроматографическим поведением. Кристаллические ацетаты нашли применение в основном при идентификации олигосахаридов. [c.413]

В противоположность алкилированию ацилирование всех гидрокси-групп глюкозы идет в одних и тех же условиях. В частности, обрабатывая моносахарид избытком (СНзС0)20 в присутствии слабого основания (например, ацетата натрия или пиридина), можно превратить все гидроксигруппы (включая аномерную при атоме С,) в сложноэфирные. При низкой температуре реакция идет стереоспецифично а-аномер дает а-пентаацетат и Р-аномер дает Р-пентаацетат. [c.484]

Известно, что ряд органических кислот вступает в реакции синтеза в виде своих ацил-КоА-производных. С реакцией ацилирования связывают транспорт некоторых органических кислот, например ацетата, бутирата, валерата. В таком случае возникают конкурентные взаимоотношения между органическими кислотами за свободный коэнзим А. Для некоторых бактериальных культур существуют убедительные доказательства того, что субстратная специфичность ряда жирных кислот в реакциях транспорта и ацилирования одинакова. Косвенным доказательством участия коэнзима А в транспорте является локализация ацил-КоА-синтетазы на клеточной мембране. В роли ингибиторов транспорта органических кислот часто выступают углеводы, в частности глюкоза и сахароза. [c.67]

К. широко применяют в различных отраслях пром-сти 1) в пищевой для переработки в патоку и глюкозу, приготовления кулинарных и кондитерских изделий, в производстве колбас 2) в бродильной (для получения этилового и к-бутилового спиртов, ацетона, молочной, лимонной и глюконовой к-т, глицерина и др. важных продуктов) 3) в промышленной микробиологии и фармацевтич. пром-сти (для производства антибиотиков, витаминов и др.) 4) в текстильной (для шлихтования тканей и загущения красок) 5) в бумажной (для проклеивания бумаги и картона) 6) для производства декстринов и разнообразных промышленных клеев. Из амилозы получают прочные пленки типа целлофановых, амилопектин применяют в качестве клеев и в пищевой пром-стп. Ацилированный К. используют для приготовления покрытий и загустителей, ацетили-рованную амилозу — в небольшом масштабе для про-йзводства пленок и волокна. [c.565]

Для образования большого количества полимера требуется легкодоступный и дешевый источник углерода. Ферментация позволяет культивировать организм-продуцент в строго определенных условиях среды, контролируя, таким образом, процесс биосинтеза и влияя на тип продукта и его свойства. Специфи- чески изменяя условия роста, можно менять молекулярную массу и структуру образующегося полимера, В ряде случаев максимальная скорость синтеза полисахарида достигается в логарифмической стадии роста, в других — в поздней логарифмической или в начале стационарной. Обычно углеводными субстратами служат глюкоза и сахароза, хотя полисахариды могут образовываться и при росте микроорганизмов на н-алка-,яах( С12-61), керосине, метаноле, метане, этаноле, глицероле и этиленгликоле. Недостатком проведения процесса в ферментерах является то, что среда часто становится очень вязкой, поэтому культура быстро начинает испытывать недостаток кислорода мы все еще не умеем рассчитывать соотношение между скоростью перемешивания неньютоновских жидкостей и подачей кислорода. Необходимо также контролировать быстрые изменения pH среды. И все же упомянутый метод позволяет быстро синтезировать полимер для того, чтобы определить его физические свойства, а также дает возможность оптимизировать состав среды, главным образом в отношении эффективно- сти различных углеводных субстратов. Часто в качестве лимитирующего фактора применяют азот (соотношение углерод азот — 10 1), хотя можно использовать и другие (серу, магний, калий и фосфор). Природа лимитирующего фактора способна определять свойства полисахарида, например его вяз- костные характеристики и степень ацилирования. Так, многие оолисахариды, синтезируемые грибами, фосфорилированы. При недостатке фосфора степень фосфорилирования может уменьшаться или становиться равной нулю в этих условиях может даже измениться соотношение моносахаридов в конечном по- [c.219]

Существует также и вполне реальная возможность синтеза сфингомиелина путем ацилирования сфингозинфосфорилхолина. Мозг млекопитающих содерн ит ферменты, необходимые для включения галактозы или глюкозы в цереброзиды (они локализуются в микросомной фракции). Сахара переносятся к сфингозину от УДФ-производных (см. гл. VIII). [c.412]

Наличие неразветвленной цепи углеродных атомов в глюкозе вытекает из ее превращения под действием иодистого водорода в 2-иодгексан с нормальной цепью углеродных атоМов СНз—СНг— —СНг—СНг— HI—СНз (реакция 2). Образование в результате ацилирования (реакция 3) и алкилирования (реакция 5) соответственно пентаацетил- и пентаметилглюкозы также доказывает существование в глюкозе пяти гидроксильных групп. [c.367]

При ацилировании незащищенных сахаров карбодиимидным методом в реакцию вступает преимущественно гидроксильная группа в положении 6. В качестве побочных продуктов ацилирования образуются также 3, 6- и 2,6-0, О -быс-ацильные и в меньшей степени 3, 0-ацильное производные. 3-0-Карбобензокси-глицил-п-глюкоза получена конденсацией 1,2, 5, 6-ди-О-изопро-пилиденглюкозы с карбобензоксиглицином карбодиимидным методом с последующим щелочным гидролизом. Большой избыток углеводного компонента реакции способствует предотвращению образования указанных выше побочных продуктов [587, 588, 1264—1266]. Все я е выходы 6-0-(формилаланил)-метил-а-о-глю-козида и аналогичного карбобензоксипроизводного, полученных из метилглюкозида и ациламинокислоты карбодиимидным методом, составили всего 14 и 30% соответственно [1264, 1265]. [c.382]

Вещества, используемые в процессе обработки текстильных материалов. Смачивающими, вспенивающими, диспергирующими, разравнивающими и смягчающими агентами, применяемыми при обработке текстильных материалов, а также поверхностноактивными веществами могут служить 1) продукты конденсации гидразидов жирных кислот с глюкозой и другими сахарами, обладающими восстановительными свойствами [61—63], 2) продукты конденсации гидразинов жирных кислот с агентами, обеспечивающими введение оксиалкильных радикалов [64], 3) арилгидразинсульфоновые кислоты [65—67]. Эта специальная область применения производных гидразина может быть значительно расширена. Гидразиновая часть является полярной частью молекул органических соединений указанного типа, характеризующихся высоким молекулярным весом, тогда как цепь углеродных атомов представляет собой органофиль-ную ее часть. Поэтому любые сульфированные, ацилированные, фосфорилированные или боратированныз соединения гидразина, содержащие органический радикал с длинной цепью углеродных атомов, должны обладать поверхностноактивными свойствами. Однако следует отметить, что в данной области химической промышленности имеется большое число конкурирующих веществ, в связи с чем преимущество какого-либо соединения в качестве смачивающего агента должно быть убедительно доказано путем тщательной его оценки. [c.224]

Сульфонилфториды. Хорошо известно, что ароматические суль-фонилфториды значительно менее чувствительны к гидролизу, чем сульфонилхлориды. Как правило, они кристаллизуются из воды. Было установлено, что [553, 554] красители, содержащие остаток сульфонилфторида в молекуле, взаимодействуют с целлюлозой в присутствии щелочи. Полученные таким образом окрашенные производные целлюлозы сходны с давно известными продуктами ацилирования целлюлозы га-толуолсульфонилхлоридом сульфоэфир-ная группа остатка глюкозы в положении 6 (в цепи целлюлозы) замещается иодом при действии иодида натрия в ацетоне. Цоллингер полагает, что это доказывает существование ковалентной связи между целлюлозой и красителем [555]. Красители, содержащие остатки сульфонилфторидов, обнаруживают малое сродство к волокну и наносятся на целлюлозные ткани только плюсованием [c.124]

СНг—СНг— HI—СНз (реакция 2). Образование в результате ацилирования (реакция 3) и алкилирования (реакция 5) соответственно пентаацетил- и пентаметилглюкозы также доказывает существование в глюкозе пяти гидроксильных групп. [c.367]

Наличие неразветвленной цепи углеродных атомов в глюкозе вытекает из ее превращения под действием иодистого водорода в 2-иодгексан с нормальной цепью углеродных атомов (реакция 2). Образование в результате ацилирования (реакция 3) и алкилиро-вания (реакция 5) соответственно пентаацетил- и пентаметилглюкозы также доказывает существование в глюкозе пяти гидроксильных групп. Однако построены эти производные не столь просто, как можно было бы думать, принимая альдегидную формулу глюкозы. С такими производными мы познакомимся позже. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология