Коэффициент необратимой реакции

Данные по пленочным коэффициентам для процессов абсорбции, сопровождающихся химической реакцией, часто выражают с помощью поправочных коэффициентов к соответствующим коэффициентам, характеризующим чистую абсорбцию. Такие поправочные коэффициенты были получены для основных, представляющих интерес случаев, включая обратимые и необратимые реакции первого и второго порядков. [c.187]

Эта система дифференциальных уравнений была численно проинтегрирована при помощи большой электронно-счетной машины. Некоторые из полученных результатов представлены на рис. УИ-8—УП-П. Для сравнения приведены данные по реакции первого порядка и необратимой реакции второго порядка. На графиках по оси ординат отложены не коэффициенты массопередачи в условиях чисто физической абсорбции, а поправочные коэффициенты к ним. [c.193]

Если продукт необратимой реакции первого порядка обладает таким же коэффициентом диффузии, что и растворенный газ, то его концентрация Р у поверхности, как показано Данквертсом , выражается в виде [c.47]

II1-4-2. Необратимая реакция первого порядка. Рост температуры при необратимой реакции первого порядка вычислен Данквертсом исходя из предположения, что он не достаточен, чтобы заметно воздействовать на растворимость, коэффициент диффузии и скорость реакции. Полученное соотношение может использоваться для проверки того, справедливо ли названное предположение в каждом конкретном случае или же, наоборот, тепловой эффект оказывает заметное влияние на скорость абсорбции. [c.62]

Выражение для коэффициента ускорения Е, полученное выше для необратимой реакции первого порядка т = 1) на основе уравнения (У,16) при условии А° = О, представляет собой [c.117]

Усовершенствованное уравнение для расчета коэффициента ускорения абсорбции при протекании в жидкости необратимой реакции второго порядка. [c.291]

В случае большинства экзотермических реакций, имеющих положительный температурный коэффициент, при адиабатическом режиме потребовался бы несколько меньший объем, чем при изотермическом режиме. Однако данное положение справедливо лишь для необратимых реакций. [c.78]

Количества образующихся конечных продуктов, таким образом, пропорциональны произведениям соответствующих стехиометрических коэффициентов и констант скоростей реакций. Концентрация исходного вещества в любой момент времени определяется так же, как для единственной необратимой реакции с константой скорости [c.69]

В отличие от аналогичного уравнения (VI 1.64) коэффициент при к в уравнении (VII.138) постоянен, так как вследствие интенсивного движения частиц в кипящем слое каждая частица за время своего пребывания в реакторе успевает побывать в различных его точках, и даже в отсутствие идеального смешения потока газа скорость падения активности одинакова для всех частиц и определяется средними значениями концентраций реагентов в слое. Так, в процессе, включающем единственную необратимую реакцию первого порядка, [c.316]

При значении константы равновесия /( = О коэффициент равен единице, что соответствует случаю физической абсорбции. Случай К = оо соответствует необратимой реакции. [c.161]

При создании кинетической модели учитывали новейшие представления о химизме протекающих реакций и исходили из двух важных предпосылок 1) алкилирование — необратимая реакция, а переалкилирование — отдельная, независимо протекающая реакция 2) скорость превращения этилена в жидкой фазе не является лимитирующей до тех пор, пока концентрация высших полиэтилбензолов низка. Это позволило оценить значение кинетических констант для модели переалкилирования из данных по этой реакции. При подборе коэффициентов для совмещенной модели алки-л ирования-переалкилирования исходя из данных по алкилированию нужно было оценить лишь относительные скорости реакции по бензолу, этилбензолу и полиэтилбензолам в зависимости от условий реакции. Полученная кинетическая модель позволяет осуществлять корректную экстраполяцию в пределах крайних значений условий реакции, а также точно находить область режимов, наиболее практически интересных для работающей установки. [c.277]

Такая оценка возможна лишь для обратимых электрохимических реакций. В случае необратимых реакций число электронов, определенных таким методом, меньше, чем число действительно участвуюш,их в реакции, так как крутизна полярографической кривой зависит и от коэффициента перехода а (разд. 4.1.3.3). [c.132]

Циклические вольтамперометрические кривые, полученные прн использовании химически модифицированного электрода, покрытого монослоем обратимо реагирующих электрохимически активных групп, симметричны, т. е. катодный и анодный пики отвечают одному потенциалу. Эта картина меняется в случае необратимой реакции. С ростом толщины пленки форма кривых становится похожей па форму кривых в гомогенном растворе (с другим значением эффективного коэффициента диффузии электрохимически активных частиц). [c.190]

Коэффициент ускорения и при необратимой реакции можно рассчитать как по уравнению (П,84), приведенному в табл. П-6, так и с помощью более точного уравнения [32] [c.63]

Как следует из рисунка, при значении константы равновесия К =0 коэффициент ускорения к=1, что соответствует случаю отсутствия химической реакций. Кривая оо соответствует необратимой реакции. [c.358]

В качестве примера рассмотрим определение коэффициента ускорения ф для быстрой (с позиций сопоставимости пропускных способностей) необратимой реакции между поглощаемым компонентом В и активным компонентом А абсорбента с образованием нелетучего продукта S [c.947]

Приведенные зависимости показывают, что полного извлечения (j 2 = О, ф = 1) одноступенчатой экстракцией можно достичь при с 00, т.е. когда соотнощение потоков D/L -> оо или коэффициент распределения ш -> оо. Практически это возможно, когда проводится отмывка разбавителя от вещества В большим количеством экстрагента при большой величине т или когда в фазе экстрагента вещество В вступает в достаточно быструю и необратимую реакцию с содержащимся в ней реагентом. В последнем случае концентрация В в экстрагенте у -> О, что можно трактовать как m -> оо. [c.1124]

Из этого, однако, еще не следует, что налицо элементарная необратимая реакция, поскольку в случае сложных реакций при определенных допущениях стехиометрические коэффициенты могут соответствовать экспонентам в уравнении скорости (см. раздел 1.5.8.2). [c.139]

Изучение кинетики катодного процесса для кадмия и цинка в водно-органических смесях показывает возрастание необратимости реакции восстановления с увеличением содержания органического растворителя, а также появление на зависимостях кинетических параметров от состава смеси минимумов (ток обмена, константа скорости) или максимумов (коэффициент переноса) [957, 146, 1070, 788, 687, 1208]. Существенное влияние на кинетику и механизм процесса оказывает структура смешанного растворителя [53]. [c.86]

Кроме того, решение системы уравнений (1.10) может быть получено при меньшем числе безразмерных параметров. Например, для массопередачи с необратимой реакцией коэффициент ускорения массопередачи оказывается функцией трех безразмерных параметров, в то время как при использовании первого из подходов для описания процесса требуются четыре параметра (см. раздел 2.9). [c.17]

Совместное решение уравнений диффузии (с учетом химической реакции) и теплопроводности [6, 13] показывает, что температура жидкости на границе раздела фаз крайне незначительно (как правило, не более чем на 1—2°С) превышает температуру основной массы жидкости. Указанный результат относится к произвольной области протекания необратимой реакции и объясняется большей величиной коэффициента температуропроводности по сравнению с коэффициентом диффузии (примерно на два порядка). [c.21]

Функция Вр(х) необходима при решении уравнения (2.16). Однако она имеет и самостоятельное значение, поскольку позволяет судить о степени исчерпывания хемосорбента на поверхности раздела. Для нахождения Вр(х) принимается, что вблизи поверхности количество диффундирующего хемосорбента равно количеству диффундирующего в противоположном направлении каждого из продуктов реакции (с учетом стехиометрического коэффициента). Если химическая реакция обратима, то указанное допущение, по-видимому, полнее соблюдается при малых х (т. е. при малом времени контакта), когда градиенты концентраций еще невелики, а скорость химической реакции значительна, поскольку реагенты только что приведены в соприкосновение. Для массопередачи с необратимой реакцией указанное допущение не требуется. Тогда концентрацию продуктов реакции Ер и Рр. можно представить как функцию Вр [c.24]

Выявленная на основе численных решений [34, 35, 50] заметная параметрическая чувствительность коэффициента ускорения обусловила появление аналитических методов расчета, значительно облегчающих труд исследователей и проектировщиков. Исследования развивались по двум направлениям 1) описание результатов численного решения с целью получения расчетных формул для коэффициента ускорения 2) поиск приближенных аналитических решений системы уравнений (2.2) — (2.5). Уравнение (2.40) представляет собой наиболее общее выражение для расчета коэффициента ускорения массопередачи с реакцией произвольной скорости. В области расчета массопередачи с необратимой реакцией значительный вклад внесли М. X. Кишиневский с сотрудниками [5]. [c.34]

Появившийся в последние годы ряд работ, связанны.х с расчетом коэффициента ускорения при массопередаче с необратимой реакцией, не представляет теоретической ценности основные усилия авторов были направлены на некоторое уточнение (в рамках той или иной физической модели) ранее полученных расчетных формул. [c.34]

Вытекающие из более общего уравнения (2.40) уравнения (2.55) и (2.56) также могут быть использованы для расчета коэффициента ускорения массопередачи с химической реакцией соответственно второго и третьего порядков. Расчет по формулам (2.55) и (2.58) дает близкие результаты расхождение увеличивается при низких значениях Преимущество формулы (2.58) заключается также в том, что она дает возможность учесть соотношение коэффициентов диффузии реагентов, в то время как уравнение (2.55) получено в предположении Оа = Ов-Наконец, следует отметить детальное исследование массопередачи с необратимой реакцией, выполненное В. Н. Бабаком с сотрудниками [44]. Для коэффициента ускорения массопередачи найдено приближенное аналитическое решение в виде быстро сходящегося степенного ряда решение рекомендуется использовать для [c.35]

Как видно из рис. 2.3, при малых и больших отношениях R/M зависимость "f от р уменьшается. Это согласуется с соответствующими асимптотическими выражениями для коэффициента ускорения в виде уравнений (2.52) и (2.63), из которых следует, что в предельных случаях протекания необратимой реакции при избытке хемосорбента и мгновенной необратимой [c.38]

Результаты сопоставления опытных и расчетных коэффициентов ускорения представлены на рис. 4.19—4.21. Поскольку учет поверхностной конвекции необходим лишь для массопередачи с необратимой реакцией, практически при расчете значений 7 и рекомендуется использовать уравнение (2.58). [c.130]

Модель массопередачи для контактного устройства. Рассматривается, например, процесс массопередачи на барботажной тарелке (в совокупности с переливным устройством) или в насадочном слое. Для массопередачи с необратимой реакцией, когда коэффициенты извлечения высоки и заметно зависят от степени продольного перемешивания потоков, разработан метод расчета аппарата на основе одномерной диффузионной модели (см. гл. 5). [c.173]

V-7-2. Модель Хигби. Коэффициент ускорения для этого случая может быть выражен уравнениями (111,75) и (111,76), представленными в разделе II1-5-1. В том же разделе рассмотрен случай, когда реакция имеет псевдопервый порядок в отношении концентрации растворенного газа, а концентрации других реагирующих веществ (кроме растворенного газа) остаются практически неизменными, вследствие чего скорость обратной реакции одинакова во всех точках. В таком случае могут быть использованы соответствующие уравнения (111,11) или (111,12) для описания необратимой реакции первого порядка при подстановке в них вместо Л разности (Л — Л,) [где Ле — равновесная концентрация растворенного газа Л в массе жидкости]. Соответствующий пример приведен в разделе III-5-1. [c.126]

По мере увеличения температуры поверхности или уменьшения скорости потока (соответственно — увеличения скор1ости реакции или уменьшения коэффициента массопередачи) приповерхностные концентрации исходных веществ уменьшаются. В случае необратимой реакции во внешнедиффузионном режиме приповерхностная концентрация хотя бы одного из исходных веществ должна быть близкой к нулю. Однако концентрации всех исходных веществ могут, как это видно уже из соотношений (II 1.43), одновременно обратиться в нуль только при соблюдении условия диффузионной стехиометрии [c.114]

Элементы расчета абсорбционных и хемосорбциониых процессов и типы применяемых реакторов рассмотрены в ч. I, гл. VI. Основные технологические показатели абсорбционной очистки степень очистки (КПД) г) и коэффициент массопередачи А определяются растворимостью газа, гидродинамическим режимом в реакторе Т, Р,ю) и другими факторами, в частности равновесием и скоростью реакции при хемосорбции. При протекании реакции в жидкой фазе величина к выше, чем при физической абсорбции. При хемосорбции резко меняются равновесные соотношения, в частности влияние равновесия на движущую силу абсорбции. В предельном случае для необратимых реакций в жидкой фазе (нейтрализация) образующееся соединение и еет практически нулевое давление паров над раствором. Однако такие хемосорбционные процессы нецикличны (поглотительный раствор не может быть вновь возвращен на очистку) и целесообразны лишь при возможности использования полученных растворов иным путем. Большинство хемосорбциониых процессов, применяемых в промышленности, обратимы и экзотермичны, поэтому при повышении температуры раствора новое соединение разлагается с выделением исходных компонентов. Этот прием положен в основу регенерации хемосорбентов в циклической схеме, тем более, что их химическая емкость мало зависит от давления. Хемосорбционные процессы особенно целесообразны таким образом для тонкой очистки газов, содержащих сравнительно малые концентрации примесей. [c.234]

При внесении 4,86 г Хе [Р1Рб] в горячую воду протекает необратимая реакция (подберите коэффициенты) [c.279]

Это выражение совпадает с полученным для скорости элементарных реакций в теории переходного состояния и поэтому применимо ко всем необратимым процесса. , протекающим через одну элементарную стадию. Однако в ряде случаев оно может быть применимо в достаточно широком диапазоне для сложных реакций, как это уже указывалось в 3 гл. II. В этом случае вдали от равновесия не является обязательным совпадение показателей степени в кинетическом уравнении и стехиометрических коэффициентов для всех компонентов реакции. Поэтому общее кинетическое уравнение необратимой реакции простого типа определяется выражением (И.23) или, через удельную хилщческую переменную, как [c.189]

Рассмотрим зависимость средней концентрации реагента от среднего времени пребывания в проточном аппарате идеального перемешивания, полученную для жидкофазной необратимой реакции второго порядка в условиях стабилизации начальной концентрации и температуры. Эта зависимость представлена на рис. X. 7, а. Для выяснения характера нестационарности кинетики найдем ряд значений функции и построим кривую F (D) (рис. Х.7, б). Применяя операцию обратного преобоазования Лапласа к аппроксими-рЗ ющему аналитическому выражению F(D) = 1/(0 + 1), находим по таблицам [11] коэффициент нестационарности (т) = ехр(—т). [c.278]

Онда с сотр. [122] решили систему уравнений (П-76), (II-77), (11-118) и (II-119) с помощью электронно-счетной машины на основе модели Хигби. Полученное решение показало, что коэффициент Хдбр для обратимой реакции может быть найден в зависимости от значения и для необратимой реакции второго порядка по эмпирическому уравнению [c.147]

В 1983 г. М. X. Кишиневский и А. Ф. Турищев [18] провели наиболее полное сравнение результатов расчета "у по различным формулам с численным решением для массопередачи с необратимой реакцией второго порядка. Для расчета коэффициента ускорения рекомендуется как наиболее удобная и достаточно точная формула Балди и Сикарди [51] [c.34]

Анализ, выполненный Секором и Бойтлером [34], показал, что во многих случаях величина коэффициента ускорения массопередачи 7 относительно мало чувствительна к величинам константы равновесия К, стехиометрического параметра М, отношения коэффициентов диффузии реагентов и порядка реакции, если процессы сравниваются при одинаковых асимптотических значениях коэффициента ускорения т- На этом основании П. Данквертс [6] предложил метод расчета кинетики массопередачи с обратимой реакцией, процедура которого относительно проста и заключается в следующем необходимо определить предельное значение коэффициента ускорения и далее использовать аналитическую или графическую зависимость 7—(ЯМ) для массопередачи с необратимой реакцией. Данквертс не получил надежного обоснования возможности использования метода для практически важного случая, когда концентрации реагентов существенно отличны от нуля и уровень обратимости хемосорбционного процесса весьма высок. Такое обоснование получено в работе [59] для более общего случая (Лж О, ж= 0, Рх=9 0) на основе сопоставления результатов расчета коэффициентов ускорения массопередачи по уравнению (2.40) и методу Данквертса. [c.41]

Например, если требуется рассчитать коэффициент ускорения массопередачи для следующего сочетания параметров М = Ъ, / =10, К=20, Лж = 0,2, Еж = 0,5, / ж = 0,5, а = р = 1, то по уравнению (2.47) получим у,п = 5,06. Далее, например, по уравнению (2.58) для массопередачи с необратимой реакцией рассчитаем текущее значение 7 = 4,19. Расчет по уравнению (2.40) дает 7 = 3,97. Таким образом, оба метода расчета дали близкие результаты (значение у по методу Данкертса на 5,5% выше). [c.42]

Пример 9. Выявить влияние гидродинамических условий на коэффициент ускорения массопередачи и коэффициент массоотдачи р ж при мас-сонередаче с необратимой реакцией для следующих условий М=100, 0в=1, Вж=1 кмоль/м , Гп=10 м (кмоль с), )л = 2-10- > м /с определить, при [c.69]

Выразим коэффициенты массоотдачи в жидкой фазе при хе-мосорбцип р ж так же, как и рж, в зависимости от параметров хемосорбционного процесса. Учитывая, что р ж = Ржу, получим из (4,37) для области протекания мгновенной необратимой реакции следующее соотношение, справедливое для пленочных колонн, работающих в режиме развитой поверхностной конвекции [c.137]