Розери

Твердые растворы делятся на растворы замещения, внедрения и вычитания. Наиболее распространенными являются твердые растворы замещения, которые образуются при сохранении структуры кристаллической решетки растворителя. При этом атомы, ионы или молекулы одного вещества замещают в узлах кристаллической решетки частицы другого вещества. Образование таких растворов возможно при условии, если оба компонента близки по кристаллохимическим свойствам и размерам частиц. По приближенному правилу В. Юм-Розери твердые растворы замещения образуются тогда, когда размеры частиц двух компонентов отличаются не более чем на 14—15%. Образование твердых растворов замещения не связано с большими напряжениями в кристаллической решетке, в связи с чем устойчивыми оказываются твердые растворы любого состава. При образовании твердых растворов замещения сохраняются неизменными тип решетки и число атомов или ионов в кристаллической ячейке, но изменяются ее объем и плотность. [c.338]

Согласно правилу Юм — Розери, в атомных или молекулярных структурах простых веществ координационное число=8—п, где я —номер группы. — Прим. перев. [c.578]

Юм-Розери пришел на основе рассмотрения большого экспериментального материала к выводу, что для 700 образования непрерывного 2п ряда твердых растворов ра- диусы атомов должны отличаться не больше чем на 15%. [c.510]

Естественно ожидать, что от величины электронной концентрации должны зависеть также термодинамические свойства твердых и жидких сплавов. Действительно, Юм-Розери показал, что кривые ликвидуса и солидуса для растворов различных элементов в одном растворителе совпадают, если вместо атомных процентов на оси абсцисс откладывать электронные (процент электронов, [c.511]

У,У, VI, УП групп периодической системы можно применять правило Юм-Розери /(=8—N, где N — номер группы элемента [С, 51, Ое, 5п, Р (черный). Аз, 5Ь, В , 5, 5е, Те, галогены]. Оно отражает стремление атомов элементов к образованию электронного октета. Свинец представляет исключение из этого правила он кристаллизуется в решетке кубической плотной упаковки. [c.136]

За последнее время, благодаря исследованиям Юм-Розери, Н. В. Агеева и Н. И. Корнилова, было установлено, что на характер взаимодействия металлов влияют несколько факторов природа металла, тип го атома, положение его в периодической системе, радиус или диаметр атомов. Химически подобные элементы дают подобные диаграммы состав—свойство . Твердые растворы образуют металлы одной подгруппы или стоящие рядом в периоде с отличием в диаметре атомов не более чем на 1 %. Все металлы по величине диаметра атомов делятся на типы 1) при диаметре 2,2—3 А ме- [c.224]

Структуры простых веществ элементов IV группы (углерод, кремний, германий, серое слово, но не свинец) соответствуют правилу Юм-Розери и имеют координационное число четыре. [c.276]

В 1926 г. В. Юм-Розери, изучая интерметаллические соединения, обнаружил закономерность, согласно которой в таких соединениях отношение числа валентных электронов к числу атомов постоянно. Это отношение сохраняет свое значение для систем со сходными структурами, независимо от стехиометрического состава. Так, например, для р-фаз (центрированный куб) систем цинк — медь, алюминий — медь и олово — медь указанные отношения равны [c.296]

Фазы сплавов меди с алюминием, цинком и оловом имеют несколько иные структуры и соответственно изменяются и постоянные Юм-Розери, например [c.296]

Правило Юм-Розери иллюстрирует стремление атомов металлов приобрести устойчивую электронную оболочку эта же тенденция у атомов неметаллов выражается в правиле 8 — N. [c.296]

Во всех элементах, кристаллическое строение которых подчиняется вышеуказанному правилу Юм-Розери, атомы, расположенные на ближайшем расстоянии друг от друга, связаны ковалентной связью, а [c.168]

Простые вещества. Физические и химические свойства. В свободном состоянии мышьяк, сурьма и висмут представляют собой твердые кристаллические вещества с металлическим блеском серебристобелого цвета (Аз), с голубоватым отливом (5Ь) или красноватым оттенком на изломе (В1). При обычных условиях они образуют слоистые кристаллические решетки ромбоэдрического типа (а-модифи-кации). Каждый атом имеет трех ближайших соседей в пределах одного гофрированного слоя (к. ч. 3) и трех более удаленных соседей из следующего слоя. При переходе от мышьяка к висмуту различие в длинах связей внутри слоев и между слоями уменьшается и слоистый характер структуры нивелируется. Однако координационные числа всех трех элементов в а-ромбоэдрических модификациях подчиняются правилу Юм-Розери 8—IV. [c.285]

Существование большой группы интерметаллических соединений разнообразного качественного и количественного состава, но сходных по физико-химической природе, обусловлено преимущественным влиянием фактора электронной концентрации. Все эти фазы обладают металлическим характером и кристаллизуются в структурах трех типов р-латуни (ОЦК), -латуни (сложная кубическая структура с 52 атомами в ячейке) и е-латуни (ГПУ). Тип кристаллической структуры определяется не свойствами взаимодействующих компонентов, а так называемой формальной электронной концентрацией (ФЭК), т. е. отношением общего числа валентных электронов (соответствующих номеру группы) к числу взаимодействующих атомов в формульной единице. Эти фазы называются электронными соединениями Юм-Розери. Впервые они были обнаружены в системе Си—2п, и в 1926 г. Юм-Розери выявил закономерности образования подобных фаз. Обычно электронные соединения образуются в системах, содержащих, с одной стороны, [c.385]

Металлохимические свойства и диаграммы состояния. По мере усложнения химической организации вещества в ряду соединения Курнакова — фазы Лавеса — фазы внедрения электронные соединения Юм- Диаграмма состояния Розери — происходит нарастание ка- системы медь —цинк Таблица 23. Характеристика некоторых электронных соединений Юм-Розери [c.387]

Координационное число атомной решетки должно зависеть от распределения электронов внешнего уровня и количества валентных орбиталей. Это хорошо учитывает правило Юм-Розери, которое можно представить следующим образом [c.103]

Кристаллы кислорода, которые по правилу ЕОм-Розери имеют К—2, представляют собой цепочечные структуры (рис. 63). Сера, атомы которой имеют свободные орбитали и могут возбуждаться, дает уже две аллотропические формы — моноклинную и ромбическую серу, кристаллы которых образованы за счет дополнительных связей. Однако сера имеет и другие кристаллические формы, образованные цепочками из атомов серы, подобно кислородным (рис. 63). [c.104]

Наиболее типичными атомными кристаллами являются кристаллы алмаза. При кристаллизации углерода его атомы находятся в состоянии х р и орбитали их полностью гибридизированы. Координационное число кристалла алмаза 4, что также соответствует правилу Юм-Розери. Кристаллическая решетка алмаза представляет собой центрированный тетраэдр, который можно отнести к кубической системе, так как он вписывается в куб, а макроформа кристаллов алмаза представляет собой модифицированный куб. [c.104]

Для значений координационного числа, больших чем 4, правило Юм-Розери не применяется, так как в этом случае начинают доминировать другие формы связи, а именно металлическая связь. [c.106]

Образование интерметаллидов выходит за рамки обычных представлений о химической связи и их устойчивость определяется соотношением между числом атомов и числом электронов проводимости (Юм-Розери). Каждому такому сочетанию соответствует своя кристаллическая структура, определяющая свойства интерметаллидов, — электрическую проводимость и теплопроводность, пластичность, снижающиеся при образовании такого типа соединений. [c.278]

Наиболее благоприятные условия для образования твердых растворов замещения — близкие атомные радиусы обоего рода атомов и одинаковые кристаллические решетки (изоморфность компонентов) у обоих компонентов. Важно, чтобы элементы были близко расположены друг к другу в периодической системе, лучше в одной группе с одинаковым числом валентных электронов, с малым различием потенциалов ионизации и электроотрицательности. Мы знаем уже, что такие твердые неограниченные растворы образуют серебро и золото (г = = 1,44 А у обоих металлов), кремний и германий (rsi = 1,17 А, гое = = 1,22 А). Ограниченные твердые растворы образуются при различии радиусов до 15% (по Юм-Розери). Например, цинк (г = 1,37 А) в меди г = 1,28 А) растворяется до 38,4 ат. %, а кадмий —только до 1,7 ат.% (г = 1,54 А). [c.141]

Правило Юм-Розери. Совсем иное объяснение структуры металлических кристаллов было предложено Юм-Розери (см., например, [c.176]

Оно основано на предложенном им понятии электронной концентрации. Эта последняя равна среднему числу валентных электронов, приходящихся на один атом в кристалле. Каждый атом в металле окружен в среднем числом электронов, равным электронной концентрации. По мнению Юм-Розери, положение каждого атома в металле определяется его притяжением к почти свободным электронам, расположенным около него. Поэтому в разных металлах и сплавах, имеющих одинаковую электронную концентрацию, структуры должны быть подобны. В некоторых случаях правило Юм-Розери оправдывается. Но 01Ю имеет множество отклонений. С его помощью нельзя объяснить полиморфные переходы в металлах и то, что многие из них плавятся без изменения электронной концентрации. Ясно, что электронная концентрация — не единственный фактор, определяющий структуру чистого металла. Это видно также из анализа строения сплавов, где появляются исключения почти при любой попытке объяснения структуры, основанной на понятии электронной концентрации [13]. [c.176]

Для образования раствора, помимо общей решетки, необходима также близость значений атомных радиусов. На основе анализа большого опытного материала Юм-Розери пришел к выводу, что для образования непрерывного ряда твердых растворов радиусы атомов не должны различаться больше, чем на 15%. Так, радиусы атомов золота и серебра отличаются на 2%, и они образуют непрерывный ряд твердых растворов. Радиус атома меди отличается на 13% от радиусов атомов серебра и золота. Золото и медь образуют непрерывный ряд растворов, в то время как серебро и медь почти не растворимы друг в друге. Следовательно, растворимость определяется не только геометрическими характеристиками. [c.352]

В системе Си—2п устойчивы фазы Си2п, Си52пв, Си2пз, структуры которых (кубическая объемно-центрированная, сложная кубическая, гексагональная плотнейшая упаковка соответственно) определяются правилом Юма — Розери в зависимости от величины отношения общего числа валентных электронов к числу атомов (разд. 6.6.4). [c.362]

Известны два правила Юм-Розери, согласно которым твердые растворы замещения образуются лищь теми атомами, которые а) имеют близкие по размерам радиусы (отличающиеся не более чем на 15%, а в случае твердых растворов на основе железа — не более чем на 8%) б) электрохимически подобны, т. е. расположены в ряду напряжения металлов не слишком далеко друг от друга. [c.222]

Состав интерметаллидов подчиняется правилу Юма — Розери, имеющему приближенный характер для данной структуры отношение общего числа валентных электронов к числу атомов большей частью постоянно 21 14 21 13 21 12. Например, в интерметаллиде Си2п 3 валентных электрона приходятся на 2 атома, т. е. соотношение Юма — Розери равно 3/2 (или 21/14), в интерметаллиде СизА1 6 валентных электронов обслуживают 4 атома (соотношение 6/4=3/2), в интерметаллиде Си52п8 это соотношение равно 21/13 и т. д. [c.254]

По правилу Юм-Розери, интерметаллические соединения образуются преимущественно при таких количествах компонентов, при которых отношение общего числа валентных электронов решетки к общему числу атомов равно не целому числу, а дробям /2, /гз и /4. Так, у Си Зп число валентных электронов 5x1 + 1x4 = 9, число же атомов 6, отношение /3 у СидА14 число электронов 9x1 +4x3 = 21, атомов 13, отношение /13 и т.д. Но есть и исключения из этого правила, например СизР1, СиР1 и др. [c.224]

Надо заметить, что, применяя правило Юм-Розери, часто приходится произвольно приписывать атому металла ту или иную валентность. В частности, для выполнения этого правила атомам металлов VIII группы приходится приписывать нулевую валентность. Примером может служить соединение Р192п2ь где отношение числа валентных электронов к числу атомов равно 21 13, если принять валентность цинка равной двум, а валентность платины равной нулю. [c.296]

Кристаллическая структура элементов В -подгруппы подчиняется правилу Юм-Розери, согласно которому координационное число фиксированного атома п = 8 — Ы, гд,е N — номер группы периодической системы, в которой находится данный элемент. Например, в кристаллическом иоде и броме (7-я группа) каждый атом имеет по одному ближайшему соседу, что соответствует молекулам Ь и Вгг. Эти молекулы связаны со своими соседями ван-дер-ваальсовыми силами, образуя молекулярные кристаллы. Селен и теллур (6-я группа) образуют кристаллическую структуру в виде спиральных цепочек с координационным числом 2. Атомы элементов пятой группы (Аз, 5Ь, В1) упаковываются в решетке с координационным числом 3 + 3. Углерод, кремний и германий (4-я группа) образуют типично ковалентные кристаллы с координационным числом 4. [c.168]

Все элементы, располагающиеся слева от границы Цинтля, ха рактеризуются дефицитом валентных электронов, в силу чего в плот поупакованпых кристаллических структурах соответствующих про стых веществ доминирует металлическая связь. При этом граница Цинтля не является границей между металлами и неметаллами а лишь разграничивает элементы с дефицитом и избытком валент ных электронов, что определяет собенности кристаллохимического строения простых веществ. Обращает на себя внимание ряд исключений из правила 8—N. Так, свинец, расположенный справа от границы Цинтля, обладает плотноупакованной кристаллической решеткой с металлическим типом связи. Для последнего представителя УА-группы — висмута — характерно малое различие в межатомных расстояниях внутри слоя и между слоями 0,310 и 0,347 им, что фактически приводит к координационному числу 6. Ни одна из двух известных структур полония также не отвечает правилу К)м-Розери. Объясняется это тем, что с увеличением атомного номера элемента в пределах каждой группы возрастает количество элект- [c.30]

Когда оба компонента бинарного соединения располагаются слева от границы Цинтля ив системе существует дефицит валентных электронов, доминирующей является металлическая связь. При этом возникают интерметаллические соединения с плотноупакован-ными кристаллическими структурами, обладающие металлидными свойствами. Формальные стехиометрические соотношения при этом не соблюдаются в силу ненаправлениости и ненасыщенности металлической связи, а также коллективного электронно-атомного взаимодействия из-за дефицита валентных электронов. Формульный состав этих соединений определяется размерным фактором и электронной концентрацией. В этом случае правило октета не выполняется, а разнообразие состава при сохранении плотной упаковки атомов в кристаллических структурах приводит к существованию соединений Курнакова АзВ, АВ, АВз, фаз Лавеса АВа, электронных соединений Юм-Розери и т. п. Таким образом, на основании положения компонентов бинарных соединений в периодической системе можно предвидеть характер химической связи, а следовательно, особенности кристаллохимического строения и свойства этих соединений. [c.55]

Закоиомер]юстн образования этих соединений обычно обусловлены металлохимическими параметрами низшего порядка — размерным фактором и электронной концентрацией. Типичными представителями интерметаллических соединений являются электронные соединения Юм-Розери, фазы Лавеса, соединения Курнакова Последние со структурной точки зрения близко примыкают к твердым растворам, в чем проявляется единство непрерывности и дискретности при химическом взаимодействии. [c.78]

Характеристика элементов IVA-группы. К IVA-rpynne элементов, помимо типических, относятся элементы подгруппы германия Ge, Sn и Pb. Их валентная электронная конфигурация (ns np в невозбужденном состоянии) обусловливает возможность проявления свойств и катионо- и анионообразователей. Кроме того, эти элементы непосредственно примыкают к границе Цинтля справа и число валентных электронов достаточно для образования структур с ковалентной связью у соответствующих простых веществ с координационными числами согласно правилу Юм-Розери 8—N. Действительно, для гомоатомных соединений (кроме свинца и -олова) характерна кристаллическая решетка типа алмаза с координационным числом 4. Однако преимущественно ковалентная связь и кристаллах соединений в действительности реализуется далеко не всегда. Причиной этого является вторая особенность IVA-группы, заключающаяся в том, что здесь наиболее рельефно прослеживается изменение свойств от типично неметаллических (С) до металлических (РЬ). Поэтому тяжелые представители этой группы (РЬ, Sn), т. е. элементы с большой атомной массой, характеризуются плотно-упакованными структурами в свободном состоянии. [c.214]

С развитием представлений об электронном строении атома стало ясным, что особая химическая инертность гелия, неона, аргона и их аналогов обусловлена повышенной устойчивостью полностью укомплектованных 5- и /3-оболочек. С учетом этого и были разработаны представления о ионной (Коссель, 1916) и ковалентной (Льюис, 1916) связи. Особая устойчивость электронного октета и стремление других атомов тем или иным способом приобрести электронную конфигурацию благородного газа на долгие годы стали краеугольным камнем теорий химической связи и кристаллохимического строения (правило Юм-Розери 8—Л, критерий Музера и Пирсона и др.). Нулевая группа стала своеобразной осью периодической системы, отражающей так называемое полновалентное правило (стабильность октетной конфигурации), подобно тому как УА-группа является осью, отражающей четырехэлектронное правило. [c.397]

В противоположность примитивным типам взаимодейстций металлохимические реакции, приводящие к образованию соединений, можно условно отнести к сложным типам. Основное отличие этих реакций заключается в возникновении при взаимодействии качественно нового химического индивида, характеризующегося своеобразными структурой и свойствами по сравнению с исходными компонентами. По мере нарастания взаимного химического сродства металлов о азующиеся соединения приобретают все более ярко выраженную индивидуальность. В зависимости от того, какой из металлохимических факторов преобладает при взаимодействии, возникают фазы различного типа соединения Курнакова, фазы Ла-веса, фазы внедрения, электронные соединения Юм-Розери и, наконец, соединения, отвечающие правилу формальной валентности. Последние соединения возникают при взаимодействии металлов с неметаллами, когда преобладает фактор электроотрицате льности, и В рамках металлохимии обычно не рассматривается. Тем не менее для получения полной картины взаимодействия металло з этот случай целесообразно рассмотреть в общей связи. [c.378]

Большинство электронных соединений Юм-Розери представляют собой соединения переменного состава, относящиеся к классу бертоллндов. На диаграммах состояния им отвечают обычно широкие области гомогенности. На кривых зависимости свойства от состава в области существования соединений сингулярные точки отсутствуют. [c.387]

Сложные фазы внедрения. Число трех- и многокомпонентных систем переходных металлов и неметаллов очень велико. Тройные систем могут быть образованы металлом и двумя неметаллами либо двумя металлами и одним неметаллом. Для тройных систем титана, циркония и гафния с неметаллами характерны непрерывные и ограниченные твердые растворы сложные соединения, как правило, не образуются. О взаимодействии в них можно судить по соответствующим квазибинарным системам Ti — Zr , TiN — ZrN, Ti — TiN и т. д. Возможность образования непрерывных твердых растворов в системах определяется рядом факторов. Для изоструктурных карбидов и нитридов вследствие близости размеров атомов углерода и азота решающее значение имеет соотношение радиусов атомов металлов. Поэтому карбиды и нитриды титана, циркония и гафния обладают полной взаимной растворимостью. Непрерывные твердые растворы образуются также с карбидами и нитридами металлов других групп периодической системы. В этом отношении они достаточно точно следуют правилу 15% Юм Розери, сформулированному первоначально только для металлов. В случае карбидов и нитридов автоматически выполняется условие совпадения типа связи. Полная растворимость наблюдается и в других системах, например TiBj —2гВг. Техническое значение таких фаз огромно, так как возможность регулирования состава позволяет получать материалы с широкой гаммой свойств. [c.237]

Устойчивость интерметаллических фаз зависит от электронной структуры металлов и связана с электронной концентрацией е а — отношением числа валентных электронов к числу атомов в соединении или элементарной ячейке. По мере увеличения е а и достижения определенного значения образуется новая фаза с другой структурой и устойчивая в данном интервале электронных концентраций. Юм Розери установил, что такие фазы возникают при е/а 1,5, 1,62 и 1,75, что подтверждено на большом числе двойных систем. Для фаз Лавеса идеальное отношение размеров атомов равно 1,225, а структура зависит от е а. При е а = 1,3 -ь 1,7 образуются фазы с кубической решеткой — TiBe2, TiFea и др. при е а = 1,8 ч- 2,0 образуется фаза с гексагональной решеткой — TiMria- [c.239]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.83 , c.85 , c.86 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.146 , c.148 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.143 ]

Природа химической связи (1947) -- [ c.398 ]

Термодинамика химических реакцый и ёёприменение в неорганической технологии (1935) -- [ c.142 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология