Адсорбция гексилового

Рис. 68. Изотермы адсорбции гексилового 1— 4) и амилового —4 ) спиртов из водных растворов (на угле марки Д) при температуре 20 1, Г) 30 2, 2 ), 40 (3, 3 ) чЪ0°С(4, 4 ) [234].

Соотношение (II—За) позволяет оценить возможные значения адсорбции в рассматриваемом случае водного раствора гексилового спирта. Если предположить, что толщина плотно упакованного адсорбционного слоя близка к длине молекулы гексилового спирта (около [c.46]

Рис. 69. Зависимость дифференциальных теплот адсорбции амилового (Т) и гексилового (2) спиртов из водных растворов на угле Д [234].

З-образная изотерма адсорбции на границе ртуть — раствор характерна для многих соединений. Помимо уже отмеченных случаев, можно указать, что А. Н. Фрумкин и Б. Б. Дамаскин [273] наблюдали ее при адсорбции катиона тетрабутиламмония для тре/к-амилового [274] и м-гексилового спиртов З-образность изотермы адсорбции отметил В. Лоренц [275], который при этом указал на отсутствие З-образности при адсорбции гг. о-пропилового спирта [275]. З-образная изотерма имеет место при адсорбции [c.55]

На основе предложенной модели нами рассчитаны па ЭВМ кинетические кривые адсорбции смеси гексилового и октилового спиртов из водного раствора (и—3) на угле КАД для различных соотношений концентраций компонентов в растворе до адсорбции (рис. 3). [c.134]

Полученные уравнения были проверены на примере адсорбции смеси гексилового спирта (fei = 9550) и октилового спирта ( 2 = [c.226]

Для определения адсорбции органических веществ (в том числе веществ, плохо окисляющихся на платине, например гексилового и других высших спиртов) мы применили также методику, основанную на измерении степени торможения реакции окисления метилового спирта, используемой в качестве модельной [17]. [c.44]

Интересно отметить, что потенциалы максимума катодных пиков адсорбции — десорбции на С — ф-кривых в растворах, насыщенных гексиловым спиртом, на ряде металлов находятся на 0,5 в отрицательнее потенциала нулевого заряда электрода. Это в некоторых случаях использовалось для оценки положения потенциала нулевого заряда [25, 26]. [c.12]

Авторами была изучена [10] адсорбция нормальных спиртов алифатического ряда (амилового, гексилового и октилового) при электроосаждении цинка в зависимости от длины углеводородной цепочки. Поскольку это изучение проводилось электрохимическим методом, позволяющим характеризовать скорость адсорбции, то результаты будут рассмотрены более подробно. [c.104]

По приведенным кривым можно построить изотерму адсорбции октилового спирта (рис. 53). Аналогичные расчеты адсорбции были сделаны также для гексилового и амилового спиртов. Скорость их адсорбции из насыщенных растворов также быстро достигает постоянной величины, тогда как в разбавленных растворах насыщение наступает значительно медленнее. [c.107]

При сравнении адсорбции изученных спиртов (рис. 54) оказалось, что с ростом длины углеводородной цепочки адсорбция увеличивается, даже если сравнивать растворы, содержащие октиловый спирт меньшей концентрации, чем гексиловый или амиловый значительно больших концентраций (провести сравнение при одинаковых концентрациях нельзя из-за малой растворимости октилового спирта). [c.107]

С другой стороны, как следует из рисунка, адсорбируемость изоамилового спирта на амальгаме индия и особенно на галлии заметно меньше, чем на ртути. В последнем случае это объясняется сильной хемосорбцией молекул воды на поверхности галлиевого электрода при е>0 [126]. Хемосорбция воды на поверхности галлия приводит также к тому, что я-электронное взаимодействие очень слабо проявляется в случае адсорбции ароматических соединений на галлии в отличие от их адсорбции на ртути, f Кривые дифференциальной емкости, измеренные на 40% амаль-, гаме таллия в присутствии нормального гексилового спирта [127], [c.49]

Использование формулы (IV.40а) можно проиллюстрировать на примере адсорбции на ртути алифатических спиртов [И]. Как показывает расчет, в случае к-пропилового и к-бутилового спиртов поправками, связанными с неравновесностью С, ф-кривых, можно было пренебречь. В случае же и-амилового и особенно к-гексилового спиртов различие между истинным значением аттракционной постоянной и эф становится уже заметным (табл. 6). [c.125]

При потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда, на С, ф-кривых имеется глубокий минимум, соответствующий адсорбции молекул спирта. При более катодных потенциалах спирт десорбируется, и на С,ф-кривых наблюдается характерный пик десорбции. Пики десорбции в катодной области потенциалов были получены для таллия и свинца в присутствии амилового спирта [4,10], для свинца, сурьмы в присутствии гексилового спирта [11], и для висмута в присутствии октилового спирта [8]. Исследование адсорбции спиртов па этих металлах в области более положительных потенциалов с целью получения второго пика десорбции было затруднено из-за окисления поверхности электродов. Для сереб- [c.184]

Адсорбция нейтральных органических молекул (гексиловый спирт, камфора) мало изменяется при добавлении в электролит галоидных ионов. Однако для камфоры в очень узком интервале потенциалов перед потенциалом десорбции отмечается увеличение адсорбции (рис. 71). Органические анионы (сульфокислоты, про-пионовая кислота) в присутствии галоидных ионов практически не адсорбируются на железе [79, 82]. По-видимому, совместная адсорбция анионов и органических катионов в значительной мере связана с электростатическими силами притяжения между ионами, под влиянием которых на поверхности металла образуются пары анион — катион. Следует отметить, что в литературе имеются [c.201]

С ростом длины углеводородной цепи в изученных спиртах адсорбция увеличивается, даже если сравнивать растворы, содержащие октиловый спирт в меньшей концентрации, чем гексиловый или амиловый (провести сравнение при одинаковых концентрациях нельзя из-за малой растворимости октилового спирта). [c.75]

На рис. 4 показано влияние добавки гексилового спирта на скорость окисления метанола в растворе 0,5 М. СНзОН + 1 N Н2504. Особенно сильное влияние отмечается в области потенциалов 0,4— 0,9 в, в которой имеет место адсорбция гексилового спирта. При всех потенциалах отношение скоростей реакции 1 И изменяется линейно с логарифмом объемной концентрации, т. е. по уравнению [c.45]

Казариновым [132] была развита методика измерения адсорбции, основанная на том, что электрод для определения радиоактивности опускается на дно ячейки, которым служит мембрана из тонкого стекла, полиэтилена, слюды или другого материала (рис. 55). Измеряемая радиоактивность складывается из радиоактивности адсорбированного вещества, радиоактивности слоя раствора между мембраной и электродом, радиоактивности адсорбированного на мембране вещества и радиоактивного фона раствора. В работе были предложены методы определения различных величин, необходимых для нахождения количества радиоактивного вещества из общей измеренной радиоактивности. Метод был применен для определения адсорбции гексилового спирта на [c.172]

Казалось бы, изменение агрегатного состояния металла может привести к значительному изменению его адсорбционных свойств. Однако опыты, проведенные Городецкой и Проскурниным [1] на твердой и жидкой ртути в присутствии этилового спирта, показали, что форма кривых дифференциальной емкости и величины емкости двойного Ч лоя в присутствии органического вещества практически совпадают и не зависят от агрегатного состояния ртути. К этому же выводу пришли впоследствии Лейкис и Севастьянов [2], изучая адсорбцию гексилового спирта на жидком и твердом галии и сплаве Вуда. При затвердевании сплава Вуда наблюдалось только некоторое повышение емкости, что объяснялось увеличением поверхности электрода за счет изменения удельного объема металла [3]. [c.183]

Р. В. Пржегорлинская, Ю. Н. Зубкова и Р. В. Кучер [234] также изучали адсорбцию алифатических спиртов на углеродных адсорбентах, однако объектами их исследования были ископаемые угли Донбасса ранней стадии метаморфизма. Они определили изостерическую теплоту адсорбции и стандартное уменьшение свободной энергии адсорбции амилового и гексилового спиртов из водных растворов на этих углях (зольность образцов составляла примерно 2 %). Угли были предварительно размолоты (фракция [c.163]

Измерения емкости двойного слоя позволили найти изотермы адсорбции катиона тетрабутиламмония при нескольких потенциалах [273], адсорбционные характеристики различных органических соединений спиртов, сложных эфиров, аминов, азотсодержащих гетероциклических соединений, кетонов и некоторых других — в 0,1 N растворе перхлората натрия [308], к-валериаповой кислоты—в кислых перхлоратных растворах [309, 310], и-амилово-го [311] и к-гексилового спиртов [288]. [c.63]

В последние годы все больше внимания уделяется пленкам на поверхностях раздела типа жидкость — жидкость (чаще всего типа вода—жидкость). Некоторые работы в этой интересной области были рассмотрены в предыдущих разделах, посвященных белковым и полимерным пленкам. Хатчинсон [201] описывает ряд опытов на пленках кислот с неразветвленными цепями и спиртов на поверхностях раздела вода — бензол, вода — циклогексан и вода — СнНзо. Во всех случаях спирты (гексиловый, октиловый, децнловый и додециловый) давали более конденсированные пленки, чем кислоты (масляная, капроновая, канриловая и лауриловая), с экстраполированной площадью молекулы в плотном монослое 20 А . Правило Траубе (разд. 1П-7Г) к этим системам не применимо, что указывает а непараллельную ориентацию молекул на поверхности раздела. Данные по адсорбции спиртов на поверхности раздела вода — октан описываются уравнением (П-67) или (П-133), при этом, однако, с увеличением длины цепи площадь молекулы в плотном монослое возрастает, поэтому можно предположить, что ориентация не является строго вертикальной [202]. Как правило, при данном поверхностном давлении площадь пленок спиртов и кислот на исследованных поверхностях раздела больще, чем на границе вода — воздух. (Этого, собственно, можно было ожидать, поскольку неполярный растворитель стремится уменьшить когезию между углеводородными цепями.) Однако давление, при котором происходит переход газообразной пленки в конденсированную фазу, более низкое, возможно потому, что значительная боковая адгезия между полярными группами при высоком сжатии с избытком компенсирует уменьшение когезии между углеводородными хвостами. Исследования заряженных монослоев на поверхностях раздела масло— вода вкратце обсуждаются в следующем разделе. [c.144]

При неплотной предельной упаковке молекул в адсорбционном объеме молекулы органического компонента раствора окружены адсорбированными молекулами воды. Так, на каждую адсорбированную молекулу нитробензойной кислоты, в адсорбционной фазе при С, = С., приходится около 15 молекул воды. Неплотная упаковка молекул в адсорбционной фазе при = возможна и при отсутствии сильного диполь-дипольного отталкивания при прочной водородной связи гидрофильной функциональной группы с водой, Так, при адсорбции пропиловОго, бутилового и гексилового спиртов в адсорбционной фазе, равновесной с насыщенными растворами спиртов, на одну молекулу спирта приходится 3—4 молекулы воды, что соответствует числу гидратации спиртового радикала. [c.89]

Следует обратить внимание на то, Что не только интенсивное диполь-дипольное отталкивание адсорбированных из водного раствора молекул (как в примере с адсорбцией п-нитробен-зойной кислоты) может быть причиной того, что и при концентрации насыщенного раствора адсорбционная фаза остается двухкомпонентной, т. е. содержит как молекулы органического вещества, так и молекулы воды. К этому результату приводит недостаточная разность значений адсорбции растворенного вещества и воды. Характерным примером может быть адсорбция алифатических спиртов от пропилового до гексилового (метиловый и этиловый спирты из водных растворов активными углями избирательно практически не адсорбируются). В этих случаях 0sпарциальной изотермы адсорбции растворенного вещества при , = ,s принимает вид [c.94]

В отличие от метода электрокапиллярных кривых метод измерения дифференциальной емкости непосредственно может быть использован для изучения адсорбции органических соединений на твердых электродах. Мы ограничимся здесь рассмотрением тех случаев, когда наблюдалась явно выраженная зависимость адсорбции от потенциала и когда нельзя было опасаться глубоких химических изменений ири процессе адсорбции, которые могут иметь место, например, в случае адсорбции на платине. С, -кривые с пиками адсорбции — десорбции наблюдались в присутствии амилового спирта на свинцовом [266] и таллиевом [267] электродах и в ирисутствии смеси тимола, -нафтола и дифениламина на меди, серебре, олове, свинце, висмуте и амальгаме таллия [268], а также на твердой рути [269]. В работе Лейкис [270] приведена кривая дифференциальной емкости серебряного электрода в растворе 1 н. Na2S04, насыщенном н-гексиловым спиртом (рис. 30). [c.241]

Казаринов и Мансуров [124] методом радиоактивных индикаторов обнаружили сильное изменение в структуре двойного электрического слоя при адсорбции метилового и гексилового спиртов и нафталина на платине (рис. 6). Аналогичный вывод сделан [c.290]

В ряде других работ было найдено, что гексиловый спирт по-разному адсорбируется на ртути, никеле и железе. Мелик-Гайказяном [37] было показано, что в iN растворе KG1, насыгценном гексиловым спиртом, молекулы гексилового спирта адсорбируются на ртути в широком интервале потенциалов от О до —0,9 в (н. в. э.). При этом происходило образование мономолекулярного, а в более узкой области потенциалов даже полимолекулярных слоев гексилового спирта. Совершенно иная картина наблюдается на железе и никеле. Согласно емкостным измерениям, железо практически не адсорбирует гексиловый спирт [38]. Очевидно, энергия адсорбции молекул воды на железе больше, чем энергия адсорбции органического соединения, поэтому молекулы гексилового спирта не в состоянии вытеснить молекулы воды из двойного электрического слоя. На никеле гексиловый спирт адсорбируется несколько лучше, чем на железе, но значительно хуже, чем на ртути. Так, на никелевом электроде емкость двойного электрического слоя уменьшается с 19 до 15—16 мкфЫм в растворе соляной кислоты, насыщенном гексиловым спиртом [39]. По-видимому, для ртути, железа и никеля неодинаковы константы и ряд других параметров. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология