Структура упорядоченная

Следовательно, кокс в кристаллическое состояние в обычном смысле переходит не непосредственно, а через ряд промежуточных структур. В промежуточных структурах уже имеется упорядоченность атомов углерода, но только в одной плоскости (двухмерные структуры). Графит же является трехмерной структурой, упорядоченной в пространстве. Монокристалл графита является молекулой громадных размеров, а технический графит — поликристаллическим телом. [c.67]

Вследствие симметричного строения макромолекул политетрафторэтилена и малого размера атома фтора большая часть их правильно ориентирована и образует упорядоченную структуру. Упорядоченная кристаллическая часть достигает большой концентрации (80—90%). Большой процент кристаллической части и неупорядоченная аморфная фаза обусловливают, с одной стороны, высокую температуру плавления, достаточную твердость, а с другой — хорошую гибкость и чрезвычайно низкую температуру хрупкости. Температура стеклования аморфной фазы —120° С. Ниже этой температуры аморфная фаза теряет каучукоподобные свойства, но полимер все же еше не становится хрупким. Температура разрушения (плавления) кристаллитов, т. е. превращения их в аморфную фазу, 327° С. Она значительно выше, чем у полиэтилена, вследствие того, что энергия взаимодействия между атомами фтора соседних цепей (2000 кал/моль) намного больше, чем энергия взаимодействия между атомами водорода. Полимер в аморфном состоянии, т. е. при температуре выше 327° С, не является вязко-текучим, а остается в высокоэластическом состоянии. Нагревание вплоть до температуры разложения (415° С) не превращает полимер в вязко-текучее состояние. Поэтому обычные методы переработки термопластичных масс (горячее прессование, литье под давлением, шприцевание) для политетрафторэтилена не применимы. [c.145]

В ряде случаев биополимеры образуют структуры, упорядоченные, т. е. периодические, в одном измерении. Сюда относятся фибриллярные белки (например, коллаген, см. стр. 255), ДНК-Рентгенограммы таких структур характеризуются специфическими особенностями. [c.276]

Если некоторые из коэффициентов Уоо( о/) равны нулю, то в принципе возможна ситуация, когда все слагаемые вида (4.19), а, следовательно, и коэффициент С Т, с) равны нулю. Тогда, как это следует из приведенного выше анализа выражения для свободной энергии (4.17), состояние упорядоченной фазы в точке фазового перехода второго рода (при т] = 0) может быть устойчивым, если мы рассматриваем влияние на свободную энергию только изменений параметра т , сохраняя неизменной структуру упорядоченной фазы (сохраняя постоянными значения коэффициентов Yoo( ioj) и, следовательно, значение коэффициента С Т, с) = 0). [c.49]

Ситуация коренным образом изменяется, если минимум функции Т, с) по к имеет место в изолированных точках высокой симметрии. В этих точках уравнение (4.22) обраш,ается в тождество вне зависимости от характера межатомного взаимодействия, температуры и состава. Положение изолированных точек высокой симметрии определяется только геометрией обратной решетки. Поэтому векторы звезды, отвечаюш,ие этим точкам, не зависят от температуры и концентрации, а перемеш,ение фигуративной точки системы по кривой фазовых переходов второго рода на Т — с-диаграмме не будет сопровождаться изменением векторов звезды ко — сверхструктурных векторов обратной решетки. Таким образом, структура упорядоченной фазы оказывается неизменной в широком интервале изменения внешних термодинамических параметров. Такие фазы представляют собой обычные сверхструктуры, исследуемые в большинстве теоретических и экспериментальных работ. [c.53]

Одно из наиболее суш ественных преимуш еств метода статических концентрационных волн по сравнению с другими методами заключается в том, что для определения коэффициентов (/з), т. е. для определения структуры упорядоченной фазы, нет необходимости решать уравнения самосогласованного поля (10.4). В Приложении 2 показано [73], что из условия минимума свободной энергии можно, в обш ем случае, получить следуюш ие выводы относительно коэффициентов ys ] s) - [c.109]

Теоретический метод определения векторов kj- связан с исследованием на минимум свободной энергии (10.5). При упорядочении сплава происходит уменьшение внутренней энергии (10.6) и увеличение энтропийного члена, равного —T a (энтропия определяется выражением (10.7)). Конкуренция этих двух факторов в свободной энергии приводит к фазовому переходу порядок — беспорядок, определяет температуру перехода и структуру упорядоченной фазы. В этой ситуации в первую очередь возникают те фазы, которым отвечает минимальная внутренняя энергия. Подставляя в (10.6) выражение (10.9) и воспользовавшись условием нормировки (10.12), получим, что выражение для внутренней энергии имеет вид [c.113]

Таким образом, задача теоретического определения структуры упорядоченных фаз в твердом растворе сводится 1) к определению функции V (к), 2) нахождению минимумов функции V (к) и 3) конструированию из звезд волновых векторов, обеспечиваюш,их минимум F (к), распределений (10.9), удовлетворяющих условию I. [c.113]

Кристаллографическая структура упорядоченных фаз, отвечающих распределениям вероятностей (13.7) — (13.11) и (I3.23) — (13.25), моя ет быть получена следующим образом. Вероятности [c.136]

Структура упорядоченной фазы определяется поляризацией а = = Oq и звездой Ц , обеспечивающими минимум функции Яд (к) [c.147]

Структура упорядоченных цепей [c.20]

Волокна фибриллярных белков состоят из кристаллических областей (кристаллитов), перемежающихся с областями меньшей упорядоченности. Каждая длинная белковая цепь проходит через ряд таких областей — как упорядоченных, так и неупорядоченных. В хорошо ориентированных волокнах цепи направлены в основном вдоль оси волокна, но часто ориентация их не очень совершенна. Для получения рентгенограмм волокон пучок рентгеновских лучей направляют перпендикулярно их оси. При непараллельной ориентации кристаллитов дифракционные максимумы размываются в дуги или кольца. Такие рентгенограммы содержат значительно. меньше информации о структуре, чем рентгенограммы хорошо ориентированных препаратов. Поэтому получение таких препаратов представляет собой важнейшую задачу, которая требует от экспериментатора большого искусства. В дополнение к размытым пятнам на рентгенограммах фибриллярных белков часто мол<но наблюдать следы диффузных гало, обусловленных аморфными участками волокон. Дифракционные рентгеновские картины дают информацию лишь о структуре упорядоченных областей волокна (кристаллитов). Оценивать процентное содержание упорядоченной фазы в волокнах по данным рентгеновского рассеяния, как правило, нельзя. [c.240]

В данном случае уместно спросить, насколько основное предположение приведенной выше теории о существовании спиральной структуры, упорядоченной в направлении волокна и имеющей слабый порядок в поперечном направлении или вовсе не имеющий такого порядка, позволяет реально изобразить любую фактическую макромолекулярную структуру. Ответ может быть положительный Да, это очень возможно . Если длинная цепная молекула упорядочена в направлении волокна и ее соседние боковые группы не взаимодействуют, то образование спиральной структуры почти неизбежно. В самом деле, такую структуру принимают изотактический полистирол и полиизобутилен, даже если они находятся в кристаллическом состоянии. [c.65]

В вязкоупругих моделях сплошных сред, рассмотренных в данном разделе, используются теория высокоэластического состояния и принцип температурно-временной суперпозиции. При этом неявно принимается молекулярная природа вязко-упругого поведения материала, но явно не вводятся такие неконтинуальные понятия, как дискретность вещества, неравномерность структуры, упорядочение молекул, анизотропия молекулярных свойств, распределение молекулярных напряжений и накопление энергии деформации. Если отдельные акты молекулярного масштаба и неравномерность распределения напряжения или деформации незаметны или не представляют большого интереса, то вполне допустимо представление твердого тела как сплошной среды. [c.75]

Структура и релаксационные свойства резин — саженаполнен-ных вулканизатов каучуков — еще сложнее. Деформационные свойства саженаполненных резин могут быть описаны моделью, в котЬрой каучуковая часть резины состоит из двух составляющих мягкой и твердой (см. гл. I). Мягкая составляющая по структуре идентична ненаполненному сшитому каучуку, структура которого рассматривается как состоящая из упорядоченной и неупорядоченной частей. Первая представляет собой совокупность элементов надмолекулярной структуры — упорядоченных микроблоков, связанных в единую пространственную структуру с неупорядоченной частью и состоящих из свободных полимерных цепей и сегментов. Вторая представляет собой объем связанного, т. е. адсорбированного на частицах наполнителя, слоя каучука. Этот адсорбированный слой каучука менее эластичен, чем каучук в мягкой составляющей. В целом сажекаучуковая часть резины состоит из частиц наполнителя, образующих макросетчатую пространственную структуру, и твердой составляющей каучука, связанной с частицами наполнителя. Подвижности сегментов, находящихся в адсорбированном слое каучука, соответствует на рис. II. 14 а -процесс. В ненаполненной резине а -процесс не наблюдается. Более медленные процессы релаксации ф и б объясняются подвижностью самих частиц сажи и химических узлов сетки резины. [c.100]

ИМИ методами люжно исследовать структуры различных размеров. Методы электронографии позволяют обнаружить наличие кристаллической упорядоченности в расположении отдельных атомов и наиболее удобно прилагаются к исследованию частиц золей металлов и окислов металлов (Каргин, Уайзер). Методы рентгенографии и электронографии (особенно при их сочетании) позволяют глубоко исследовать степень упорядоченности внутренней структуры коллоидных частиц и высокополимерных веществ, определить размеры и структуру упорядоченных участков и изучить их изменения при различных процессах (вытяжке, набухании, нагревании и др.). [c.71]

Структура Оксид с металлом в двух степенях окисления Статистнчсская структура Упорядоченная структура [c.290]

Структурные тины с кубооктаэдрической координацией. В основе структурных типов с кубооктаэдрической координацией лежат плотней-пше упаковки шаров одинакового размера (гл. XI). Для чистых металлов известны в настоящее время структуры с 2-, 3-,, 4- и 9-слойнымн упаковками (структурные типы Мп, Си, Ьа и Зт соответственно см. главу ХУП) для интерметаллических соединений — с теми же упаковками и, кроме того, с 6-, 8-, 12- и 15-слой-ными. Координационный многогранник во всех этих структурах — кубок-таэдр и (или) его гексагональный аналог. Структуры металлов и интерметаллических соединений, относящиеся к данному классу (см. раздел 2 настоящего параграфа), могут представлять собой как недефор-мированные, так и деформированные плотнейшие упаковки. Распределение атомов различных компонентов в структурах интерметаллических соединений может быть неупорядо ценным (в этом случае они принадлежат к соответствующим структурным типам чистых металлов), но чаще всего эти структуры упорядоченны. Из одного исходного типа чисто- [c.310]

Форму.гы сплавов. Твердые растворы замещения могут иметь любой состав в пределах области смешиваемости взятых металлов, причем в них осун1ествляется статистическое распре-де.тение атомов по позициям в структуре металла-растворителя. При определенных отношениях количеств атомов могут возникать сверхструктуры. Два силава одного и того же состава, по с различной структурой — упорядоченной и неупорядоченной—могут заметно отличаться друг от друга по физическим свойствам. Таким образом, состав пе может служить исчерпывающей характеристикой силава. Состав твердых растворов внедрения также изменяется в определенных пределах. Верхний предел количества внедренных атомов определяется числом пустот подходящего размера, но, как мы увидим ниже, этот предел достигается не всегда. Когда это позволяет отношение числа внедренных к числу основных атомов структуры, в ней осуществляется симметричное расположение двух типов атомов. В промежуточных случаях расположение внедренных атомов является статистическим. [c.493]

Доти и Бедткер IV/I, приведенная интенсивнис хь уменьшалась в гелях с увеличением концентрации желатины, что авторы объяснили увеличением унорядоченности рассеивающих центров. Следовательно, методом рассеяния неполяризован-ного света нельзя получить количественную оценку параметров элементов структуры упорядоченных гелей. [c.82]

В книге дается изложение теории фазовых превращений в твердых растворах и ее приложений к проблеме формирования кристаллической структуры упорядоченных фаз замещения и внедрения и субструктуры гетерофазных сплавов. Важное место в книге занимает сопоставление результатов теоретического анализа и данных рентгеноструктурного, нейтроноструктурного и электронномикроскопического экспериментов. В частности, рассматривается проблема расшифровки картин электронной микродифракции с помощью метода статических концентрационных волн, проблема габитуса и формы выделений новой фазы, их ориентационные соотношения и пространственное расположение. Подробно разбирается доменный механизм и морфология модулированных структур в распадающихся твердых растворах. [c.2]

Другим недостатком приближенных статистических теорий [53—60] является то, что они не в состоянии ответить па важнейший вопрос, как по виду потенциалов межатомного взаимодействия определить структуру упорядоченной фазы. В теориях [53—60] структура упорядоченной фазы предполагается заранее известной. Поэтому изученпе процессов упорядочения, по существу, сводится к термодинамическому анализу конкретного фазового перехода между двумя фазами с данной структурой. [c.102]

Разобранный здесь пример иллюстрирует процедуру использования условия I для определения коэффициентов (Д) и, следовательно, для определения структуры упорядоченной фазы. Он показывает, что в ГЦК растворе замещения возможно существование только двух сверхструктур, связанных со звездой (10.25). Это сверхструктуры типа СизАи и СиАи . [c.112]

В тех случаях, когда потенциалы межатомного взаимодействия неизвестны, для определения структуры упорядоченной фазы можно использовать дифракционные методы. В частности, можно использовать методы дифракционной электронной микроскопии. Картины микродифракции, полученные в электронном микроскопе, представляют собой различные плоские сечения обратной решетки упорядоченного кристалла (см. рис. 6). По этим сечениям можно определить векторы kj статических концентрационных волн, фигурирующих в функции распределения вероятностей п (К) (векторы кз есть расстояния в обратной решетке от сверхструктурного до ближайшего к нему структурного рефлекса). Зная концентрационные волны, входящие в распределение (10.9), можно с помощью условия I определить константы (Ц) и, следовательно, определить структуру упорядоченной фазы. Такой подход позволяет расшифровывать сверхструктуры без обычной трудоемкой процедуры определения интенсивностей рефлексов, которая к тому же вряд ли возможна в случае электронномикроскопического исследования. Этот метод, в частности, был использован в работе М. П. Усикова и автора, в которой в результате анализа только картин микродифракции были определены структуры субокислов тантала, являющихся сверхструктурами внедрения [6]. [c.115]

Прежде чем перейти к обсуждению этого конкретного примера, остановимся вкратце на случаях упорядочения в сложных решетках Изинга, представляющих собой V решеток Бравэ, сдвинутых относительно друг друга. Процедуру теоретического определения структуры упорядоченных фаз, имеющих слоншую решетку Изинга, можно редуцировать к уже рассмотренной выше процедуре определения структуры упорядоченных фаз, имеющих простую решетку Изинга. Это оказывается возможным в силу двух причин. Во-первых, каждая из подрешеток сложной решетки Изинга является решеткой Бравэ и поэтому упорядочение в ней может быть описано с помощью функции (10.9). Во-вторых, физически очевидно, что трансляционная симметрия распределения атомов во всех подрешетках Бравэ должна быть одинаковой и, следовательно, должна описываться одной и той же функцией п (р, К), [c.115]

Процедура определения структуры упорядоченных фаз показывает, что каждому распределению (13.7) — (13.11) отвечают две сверхструктуры — сверхструктура замещения и изоморфная ей сверХструктура внедрения. Этот изоморфизм носит не только кристаллогеометрический, но и термодинамический характер (изо- [c.136]

При анализе структуры упорядоченных фаз мы иногда сталкиваемся с проблемой, на которую уже было обращено внимание в ряде работ [118—120, 109]. А именно, указывалось, что в структурах неметаллического типа необходимо, по-видимому, учитывать вклад непарных, ковалептных сил (непарные межатомные взаимодействия возникают в высших порядках теории возмущений по псевдопотенциалу). Так, например, в [109] было показано, что реально наблюдаемая сверхструктура в соединении NaTl (типа Вза) оказывается более устойчивой, чем сверхструктура В2 (типа СзС1), только в том случае, если учтены эффекты многочастичного взаимодействия. [c.181]

Полимерная молекула вовсе не обязательно должна быть полностью изотактической или синдиотактической. В принципе может существовать бесконечно большое число промежуточных микроструктур, начиная с полностью статистического распределения последовательностей в той или иной конфигурации, когда в кристаллизации может участвовать лишь один тип звеньев, до предельных структур упорядоченных (стереоблочных) сополимеров, где синдиотактические и изотактические последовательности (стереоблоки) могут кристаллизоваться независимо, в пределах одной молекулы. Звенья, изотактические друг к другу, могут быть правращены в синдиотактические только в результате разрыва и восстановления ковалентных связей. [c.105]

Для прививки боковых полиэфирных цепей к основной цепи винилового полимера была использована переэтерификация между полиметилметакрилатом и различными сложными полиэфирами [208]. Структура и свойства привитых сополимеров зависят не только от соотношения исходных веществ и их строения, но также и от продолжительности реакции переэтерификации. Когда к полиметилметакрилату прививают полиэфиры, способные образовывать упорядоченные структуры, полученные привитые сополимеры также обладают упорядоченной структурой. Упорядоченная структура обнаружена и у привитых сополимеров, полученных из изотактического полиметилметакрилата и полиэтиленазелаи-ната [209]. [c.312]

Некоторые факты указывают на то, что ионы тетралкиламмония, содержащие большие алкильные группы ( > С3Н7) благодаря их большому размеру и низкой поверхностной плотности заряда не гидратируются мономерными молекулами воды. По-видимому, алкильные группы этих ионов располагаются в структурных полостях воды, образуя, такий образом, решетчатую структуру. Упорядоченные области в воде при повышении температуры все более разрушаются, и число кластеров, доступных для алкильных групп, также уменьшается, что приводит к снижению кажущегося размера гидратированного иона. В жидкостях, не обладающих выраженной структурой, сольватация или совсем не зависит от температуры, или зависит очень слабо. [c.533]

Хотя карты разностной электронной плотности для металлзамещенных производных КАС указывают, что замещенные катионы металлов присоединяются вблизи центра связывания 2п(П), с точки зрения структуры невозможно объяснить полную потерю ферментативной активности при замещении металла. Чтобы разрешить изменение структуры упорядоченных молекул растворителя координируемых аминокислотных остатков при замещении иона металла, необходимы трехмерные карты разностной электронной плотности металлзамещенных аналогов КАС относительно апофермента. Трудно ожидать, что структурные детали малых изменений конфигурации групп вблизи катиона металла или изменения упорядоченности молекул растворителя в области активного центра могут быть определены на основе разностных карт Фурье, расчи-танных только в проекции. Более того, отсутствие больших конформационных изменений в области активного центра не исключает возможности изменений геометрии координации при замещении иона металла за счет незначительных сдвигов координируемых остатков. Хотя центры связывания ионов Мп(П) практически совпадают с центром связывания Со(И), такой слабый сдвиг тем не менее сопровождается заметным уменьшением ферментативной активности. Малые изменения конфигурации координируемых остатков и геометрии координации следует ожидать на основе сравнения данных о структуре комплексов ионов металлов с данными табл. 4. Поскольку молекула воды, координированная тетраэдрическим 2п 11), образует часть сложной структуры упорядоченных молекул растворителя в области активного центра [37, 252], малые различия конфигурации координируемых остатков гистидина и незначительные сдвиги центров связьшания замещенных катионов металла могут оказывать сильное влияние на упорядоченную структуру растворителя. Эти искажения структуры растворителя, следовательно, приведут к изменению условий протекания реакций с участием воды в области активного центра. [c.103]

Латунь. На рис. 168 изображены структуры упорядоченной и статистической фаз -латуни. Атомы расположены в объемноцен-трированной кубической решетке, в одном случае— регулярно, в другом — в статистическом беспорядке. Вместо того, чтобы рисовать большую часть структуры для изображения статистического расположения, удобнее использовать кружки, обозначающие атомы любого типа. Вероятность, что такой атом будет атомом меди или цинка, равна половине. В этом сплаве ператур около 300° С. Ниже непрерывно и обратимо, причем пени порядка в точке перехода, и поэтому не обнаруживается скрытая теплота перехода. На рис. 169 а изображена кривая, показывающая изменение теплоемкости с температурой для такого перехода (для uZn). Для объяснения аномальной теплоемкости при температурах выше точки перехода сделано предположение, что, хотя дальний порядок исчез, все же сохраняется тенденция атомов одного типа окружать себя в непосредственной близости атомами другого типа. [c.641]