Особенности поведения ПАВ в водных растворах

Необходимо отметить, что представленный ряд характеризует поведение металлов и их солей только в водных растворах и при комнатной температуре. Кроме того, нужно иметь в виду, что указанные в таблице 18 стандартные электродные потенциалы учитывают особенности взаимодействия того или иного иона с молекулами растворителя. Это может нарушать некоторые ожидаемые закономерности в расположении металлов в электрохимическом ряду напряжений металлов. Например, электрохимический ряд напряжений металлов начинается литием, тогда как более активные в химическом отношении рубидий и калий находятся правее лития. Это связано с исключительно высокой энергией процесса гидратации ионов лития по сравнению с ионами других щелочных металлов. [c.81]

Из водных растворов боратов борная кислота вытесняется большинством кислот, тогда как при высоких температурах бортная кислота выделяет большинство других кислот из солен. Такое поведение борной кислоты очень напоминает особенности кислородных кислот кремния. [c.252]

Для более ясного представления об особенностях поведения водных растворов сравним данные о для водных и неводных систем (рис. V. 17). Сопоставление данных рис. V. 17 и анализ литературного материала позволяет выделить некоторые характерные различия для V (x) водных и неводных систем. Прежде всего отметим то, что во всех случаях для смесей воды с неэлектролитами наблюдаются отрицательные объемы смешения, К < О, в то время как для неводных систем часто > 0. Кроме того, как правило, абсолютные значения для водных систем больше, чем для не- [c.139]

Образование полиядерных соединений. Непосредственно с процессом гидролиза соединений циркония в растворе связано образование полимерных соединений, оказывающих большое влияние на состояние и аналитическое поведение ионов циркония в-растворе. Процесс полимеризации объясняет некоторые особенности химии водных растворов соединений циркония. [c.28]

В предыдущих главах мы неоднократно указывали на существенную роль изменений структуры воды в энергетических свойствах водных растворов и на связанную с этим специфику поведения водных растворов по сравнению с изученными до сих пор неводными системами. Эти особенности водных и неводных растворов особенно ярко отражаются не в абсолютных значениях теплот растворения, а в их температурных коэффициентах, а такл е в парциальных мольных величинах, производных от АЯ . [c.166]

М. С. Вревский 24 пишет о термодинамическом поведении водных растворов аммиака Величина парциальных упругостей пара в аммиачных растворах подробно изучена Перманом. Из полученных результатов для нас особенно важны следующие. При температурах, лежащих между 0° и 60°, изменение парциальной упругости водяных паров в зависимости от концентрации раствора подчинено закону Рауля. Из сделанных автором расчетов видно, что согласие между величинами, вычисленными по формуле Рауля, и между наблюденными величинами получается хорошее. [c.56]

Из работ по изучению электрокапиллярного поведения водных растворов неорганических веществ следует особенно отметить работу О. А. Есина и Б. Ф. Маркова (1939 г.), установивших аномально высокий сдвиг точки нулевого заряда с ростом концентрации адсорбирующегося аниона (эффект Есина—Маркова). [c.164]

Особенности поведения стеклянного электрода как в неводных, так и в кислых водных растворах нельзя объяснить проникновением через стеклянную мембрану гидратированных ионов водорода, как это было принято Долом. [c.433]

Па основании общего анализа уравнения (22) можно описать поведение сильно диссоциированных электролитов. Для водных растворов 1,1-электролитов составляющая, обусловленная дополнительными членами, весьма мала и, как правило, не превышает одной единицы в третьем десятичном знаке коэффициента активности, поэтому в данном случае нет необходимости принимать ее во внимание. Для типичного полностью диссоциированного 1,1-электролита величина среднего расстояния сближения ионов а должна быть близка к 4. Если принять для ряда электролитов значение а = 4, то первый член в правой части уравнения (22) будет одинаков для всех электролитов. С другой стороны, значение В может меняться в широких пределах (от 0,01 до 0,2 для галоидных соединений) и может характеризовать специфические особенности электролитов в более концентрированных растворах. Влияние величины В хорошо иллюстрируется рис. 81, на котором изображены кривые для отвечающие предельному закону [уравнение (20) гл. III], первому члену правой части уравнения (22), а также сумме этого члена и линейного члена Вс. Как видно из рисунка, чем больше В, тем более отчетливым является минимум, характерный для многих сильных электролитов. [c.326]

Что же касается общетеоретических вопросов, то при описании многих тем школьного курса химии учение о периодичности позволяет глубже раскрыть их содержание. Так, при изучении водных растворов следует обратить внимание на свойства растворителя (вода) и свойства растворяемых веществ (типы связи, строение молекулы, степени окисления), которые определяют такое свойство веществ, как их растворимость, поведение в воде (электролитическая диссоциация, гидролиз, окисление—восстановление). При описании состава химических соединений следует обратить внимание на взаимосвязь классификации соединений по составу с положением элементов в системе (совокупность свободных атомов, номер группы и периода). Это дает возможность устанавливать связи между разными классами соединений (оксиды, фториды, хлориды, гидриды, интерметаллиды) и видеть особенности каждого из них по составу (насыщенные или ненасыщенные молекулы), по агрегатному состоянию и строению (водородные соединения неметаллов, как правило, газообразны при обычных условиях, гидриды типичных металлов — ионные кристаллы) и т. п. [c.71]

Поляризация электродов влияет на потенциалы выделения на них ионов. Особенно сильно это влияние на поведение иона водорода в водных растворах. Нормальный потенциал его равен нулю, однако для начала его выделения в виде пузырьков в ряде случаев требуется значительно большее напряжение, также зависящее от плотности тока /. [c.249]

Особенности химического и электрохимического поведения железа и стали в водных растворах солей угольной кислоты [c.64]

Исследования [104] по электрохимическому поведению различных титановых сплавов не позволили выявить какие-либо особенности, достаточные для объяснения чувствительности к КР. Поэтому основа чувствительности к КР может быть найдена в металлофизика сплавов безотносительно к опасным компонентам среды. Влияние металлургических факторов на КР является в большей мере качественным, чем влияние механических факторов или факторов среды. К тому же влияние состава и микроструктуры может изменяться под действием среды. Первая часть последующей дискуссии будет ограничена коррозионным растрескиванием в водных растворах. [c.406]

Помимо состава систем наибольшее внимание при их изучении уделяется влиянию температуры и давления (особенно для парожидкостных систем) или только температуры (для конденсированных систем). В большей части работ, посвященных изучению фазовых равновесий конденсированных систем, рассматриваются соединения кремния, металлы и водные растворы солей. Однако аналогичным образом могут себя вести и органические системы, которым уделено основное внимание в данной главе. Подробная библиография работ, посвященных этой теме, опубликована авторами обзора [20], более старые работы рассмотрены в обзоре [73]. Ряд источников указан в соответствующих главах Изучение фазового равновесия в многокомпонентных системах, например подобных тем, с которыми приходится иметь дело в металлургии, потребовало многолетнего труда многих исследователей. Специфические сложные органические системы редко имеют столь же важное промышленное значение, поэтому фазовому равновесию таких систем уделено значительно меньше внимания. Поведение органических систем иногда описывается адекватно поведению идеальных систем или только в рамках бинарных систем, которые можно объединять в несколько типовых систем для определения поведения многокомпонентных систем, составленных из отдельных пар. Краткий обзор экспериментальных методов исследования фазовых равновесий представлен в гл. 12. [c.250]

Исследование катодных процессов электровыделения металлов водной группы из органических сред направлено на решение следующих задач выяснение возможности злектроосаждения металлов данной группы на активные поверхности, неустойчивые в водных растворах, и получение более качественных покрытий, чем в воде изучение особенностей электрохимического поведения металлов, для чего неводные растворители, особенно апротонные, часто представляют более широкие возможности, чем водные растворы определение возможностей аналитического определения металлов, особенно их малых количеств, электрохимическим путем изучение молекулярного состояния электролита. [c.77]

Анодное и коррозионное поведение железа исследовано в основном в спиртовых растворах, растворах органических кислот и в апротонных растворителях. В большинстве случаев наряду с безводными исследованы и водно-органические растворы. При анодной поляризации железо переходит в раствор в двухвалентном состоянии, в процессе ионизации принимают участие молекулы растворителя и присутствующие в растворе анионы. Возможность прямого участия анионов в анодном растворении металлов в органических средах намного больше, чем в водных растворах, в случае железа эта возможность особенно проявляется. Для водно-органических смесей отмечается участие в отдельных стадиях растворения молекул воды и органического растворителя [653]. В механизме растворения большую роль играют адсорбционные явления, примером его может служить последовательность стадий при окислении железа в апротонных перхлоратных растворах [76] [c.120]

Зависимости Уз от температуры и давления подробно рассматриваются в 6 и 7, посвященных расширяемости и сжимаемости, однако некоторые интересные особенности этих зависимостей связаны с излагаемыми вопросами. В ряде исследований [85, 57, 60, 80, 86] имеются указания на то, что значение Фу для водных растворов электролитов достигает максимума между 60 и 70°. Этот максимум можно наблюдать также на графиках для сру, причем с увеличением концентрации температура, соответствующая точке максимума, обычно немного возрастает, а кривизна графика вблизи этой точки значительно уменьшается. Поведение величины У2 совершенно аналогично. Максимальные значения ср и У° приблизительно аддитивны. [c.249]

Многие свойства мицеллярных растворов ПАВ хорошо объясняются двухфазной моделью. К ним относятся скачкообразное изменение свойств раствора при ККМ1, способность мицелл растворять неполярные вещества, нерастворимые в воде, экстрагировать слабо растворимые вещества из водных растворов и др. Двухфазная модель, однако, требует наличия физической границы раздела между фазами, которая едва ли существует между мицеллой и раствором, поскольку величины фактора ассоциации многих ПАВ при ККМ1 невелики. К тому же в растворах ПАВ изменение физических свойств происходит резко, но не в одной концентрационной точке, как этого требует термодинамика двухфазных систем, а в некотором узком интервале концентраций [37]. Особенно существенным является то, что в растворах ПАВ активность с ростом концентрации в области ККМ1 продолжает несколько увеличиваться [32], тогда как в насыщенном растворе активность не зависит от избытка твердой фазы. С помощью двухфазной модели мицеллярных растворов ПАВ не удается объяснить также влияние солей на величину ККМ неионогенных ПАВ, тогда как это явление легко объясняется на основании закона действия масс. Названные особенности поведения мицеллярных растворов ПАВ заставляют считать мицеллы дисперсной псевдофазой. [c.9]

Ряд напряжений (ряд активности) металлов характеризует поведение металлов только в водных растворах, поскольку электродные потенциалы учитывают особенности взаимодействия иона с молекулами воды. Именно поэтому ряд активности начинается литием, тогда как более активные в расплавленном состоянии рубидий и калий находятся правее лития. Это объясняется исключительно высокой энергией процесса гидратации ионов лития по сравнению с ионами других щелочных металлов. [c.510]

Изучение полярографического поведения веществ не ограничивается только водными растворами. Тот факт, что большое число органических соединений нерастворимо в воде, вынудил исследователей искать подходящие растворители для их полярографического изучения. В ряде работ, особенно ранних, авторы ограничивались лишь практической стороной вопроса, т. е. отысканием подходящих растворителей, их смесей или смесей растворителей с водой, в которых исследуемое вещество давало бы хорошо выраженные волны, позволяющие производить количественные определения. [c.436]

Несомненно, важнейшим этапом в процессе формирования экстрагируемого комплекса является образование нейтральных молекул — иОг(МОз)2. Естественно предположить, что при достаточно высоких концентрациях нитрата уранила в воде подобные образования возникают не только на границе раздела фаз (здесь вероятность их образования несколько выше), но и во всем объеме водного раствора. Действительно, некоторые особенности поведения водных растворов (необычный для двухвалентных нитратов ход кривой активности иона иОгЛ изменения в спектрах поглощения) были объяснены появлением комплексов уранил-иона с ионами ЫОз , хотя и оставалось неизвестным, являются они ионными парами или координационными комплексами [206—2101. Лишь недавно [211] на основе данных по инфракрасным спектрам были получены прямые доказательства образования координационных комплексов ио с N0 в водном растворе и примерно определен интервал активностей воды, где этот процесс протекает в заметных масштабах. Полосы координационно связанной нитратной группы появляются в спектре водного раствора нитрата уранила, начиная с ав 0,8 [это соответствует примерно 40%-ному раствору и02(Н0з)2], а уже при ав = 0,5 ионная форма N0 полностью исчезает. [c.93]

Близкодействуюпдае силы проявляются не только во взаимодействии ион-растворитель. Большое значение они имеют также во взаимодействии растворитель—растворитель, хотя теорией они, как правило, не учитываются. Вследствие кооперативного. характера таких взаимодействий общий вклад их в неидеальность раствора может быть значительным, особенно для водных растворов электролитов. Представления о тепловом движении частиц в жидкостях, развитые Я.И. Френкелем [14], учитывают такие взаимодействия. Согласно этим представлениям, поведение частиц в жидких растворах определяется вкладом их взаимодействия в величину потенциального барьера, преодолеваемого частицей при смещении временных положений равновесия в структуре раствора. Причем этот вклад не зависит от полных энергий взаимодействия, а зависит от того, как энергия взаимодействия убывает с расстоянием. Чем существенней энергия взаимодействия убывает с увеличением расстояния между частицами, тем больше потенциальный барьер. Именно поэтому свойства растворов зависят от взаимодействий, пусть слабых, но быстро убывающих с расстоянием (близкодействующие силы). Этими взаимодействиями, как будет показано ниже, определяется кинетическая сольватация ионов — воздействие их на величину потенциальных барьеров частиц и влияние в связи с этим на сольватируемость ионов. В свою очередь, это сказывается на велищне неидеальной части химического потенциала. Указанное влияние ионов на растворитель проявляется в усилении или ослаблении связей между молекулами растворителя. [c.14]

Аминокислоты (за немногими исключениями) хорошо растворяются в воде, аммиаке и других полярных растворителях, в неполярных и слабополярных растворителях (этаиол, метанол, ацетон) растворяются плохо. Причиной такого поведения является легкий переход незаряженной молекулы (I) в цвиттер-ион (II), который связан с выигрышем свободной энергии 44,8 — 51,5 кДж/моль. В равновесии практически существует только цвиттер-ион (II). Например, в водном растворе аланина П 1 = 260 000. Кроме того, растворимость аминокислот зависит от их строения. Более высокую растворимость имеют соедииеиия с гидрофильной боковой цепью. Низкая растворимость большинства аминокислот в их изоэлектрической точке объясняется снижением гидрофильностн амино- и карбоксильных групп. Особенно трудно растворимы ароматические аминокислоты (Туг, Phe, Trp), в спиртах относительно легко растворяются иминокислоты (Pro и Нур). Данные о растворимости аминокислот приведены в табл. 1-6. [c.30]

В дальнейшем наибольший интерес представляет исследование незамещенных и монозамещенных производных циклических р-дикетонов, их поведение в различных растворителях с различными добавками, особенно в водных растворах при определенных pH, что даст возможность вычислить константу протолиза и получить некоторые количественные соотношения, характеризующие таутомерные превращения и протолиз. Исследование двузамещенных производных даст материал меньшей ценности, за исключением таких производных, в которых заместителем является атом азота или другие атомы с неподеленными парами электронов, ибо здесь появляются своеобразные эффекты взаимодействия (цветность, необычные сдвиги частот) [26]. [c.51]

Диметилформамид (диэлектрическая постоянная 37) хорошо растворяет большое число полярных и неполярных органических соединений. Он также должен хорошо растворять многие неорганические перхлораты, особенно щелочных и щелочноземельных металлов, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и хлористый литий. Остальные хлориды растворимы умеренно растворимы и нитраты, но они разлагаются. Особый интерес к ДМФ был проявлен со стороны полярографистов, так как в нем можно измерять потенциалы полуволн ряда активных металлов, чего нельзя сделать в водных растворах, а также вследствие лучшего по сравнению с водой поведения капельного ртутного электрода в ДМФ при высоких катодных потенциалах [4]. ДМФ находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -61 до +153°С). Имеет низкое давление паров при комнатной температуре. Это обстоятельство облегчает обращение с растворителем в открытых сосудах, но осложняет процесс перегонки. ДМФ можно использовать в качестве среды в аб-сорбциодной спектроскопии в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра (ниже 270 нм). ДМФ сильно раздражает кожу, глаза и слизистую обо-лочку. Вдыхание паров с концентрацией 1 10 % ДМФ представляет опасность для жизни животных. [c.15]

При сравнении эксплуатационных характеристик при использовании сплавов на основе железа, алюминия и титана очевидна недостаточность таких данных для титановых сплавов. Это объясняется, во-первых, тем, что использование титановых сплавов началось сравнительно недавно, во-вторых, нсЕШТорые данные, полученные на военных конструкциях, составляют секретную информацию. Следует отметить различия в поведении алюминия и титановых сплавов в водных растворах, которые, вероятно, являются общими и для других сред. Алюминиевые силавы проявляют КР при очень низких величинах К- При этом часто трудно определить величину Л хкр [230]. Для титановых сплавов сравнительно легко определить пороговую величину Кгкр и установить, развивается процесс КР или нет. Кроме того, скорости роста трещин в титановых сплавах обычно более высокие (10 см/с). Таким образом, в противоположность алюминиевым сплавам коррозионное растрескивание титановых сплавов легче предотвратить, чем уменьшить скорости роста трещин. В алюминиевых сплавах последнее достигается перестариванием [230]. Доступные эксплуатационные данные для титановых сплавов указывают на отсутствие проблем КР для большинства случаев применений немногие, скорее впечатляющие, исключения были даны в тексте. Можно надеяться, что этот обзор, суммирующий известные особенности КР, создаст основу для распознания и устранения потенциальных проблем КР в будущем. [c.414]

Обычным методом получения нитратов рубидия и цезия является реакция нейтрализации их гидроокисей и карбонатов разбавленной азотной кислотой с последующим упариванием раствора досуха и нагреванием сухого остатка до плавления [93]. Нитрат цезия, благодаря меньшей растворимости в воде по сравнению с нитратами калия и особенно рубидия, может быть в значительной степени очищен от примесей этих элементов методом фракционированной кристаллизации [117, 302, 303]. Изучение поведения примесей калия и цезия при кристаллизации из воды нитрата рубидия показало, что коэффициент сокристаллизации (/)ц) примеси калия в интервале температур от О до 50° С больше единицы 0 = 6,2 при 25° О., в то же время для цезия [290] Оа = 0,74 при 25° С, и, таким образом, кристаллизация нитрата рубидия приводит к уменьшению в нем содержания примеси цезия и увеличению примеси калия. В присутствии ацетона величина возрастает до 0,95 [290]. Удаление некоторых примесей (железа, меди, свинца, натрия, калия и рубидия) из нитрата цезия можно произвести последовательной обработкой водного раствора технического продукта сначала 3%-ным водным раствором диэтилдитиокарбамата натрия при pH = 8, а затем активированным углем. Фильтрат упаривают до начала кристаллизации, а выделившиеся кристаллы подверг.ают. Трехкратной перекристаллизации. Наиболее эффективным методом получения особо чистых нитратов является кристаллизация анион-талогенаатов, в частности трехкратная кристаллизация дихлорио-Даатов Ме[1(С1)2] с последующей обработкой продукта азотной Жислотой [117, 304]. Для получения нитрата цезия без примеси ру- Йидия предложен также метод зонной плавки [305]. [c.125]

В полимерных цепях, находящихся в растянутых неупорядоченных конформациях, должны осуществляться множественные сег-мент-сегментные контакты при этом проявляются некоторые типичные свойства таких взаимодействий. Энтропия смещения растворов двух различных полимеров зависит в первом приближении от числа участвующих в этом процессе молекул и, следовательно, не зависит от молекулярной массы. Энергия же взаимодействия между двумя полимерами в смеси зависит от числа сегмент-сег-ментных контактов и для данного числа молекул должна расти с увеличением их молекулярной массы. Поэтому значение энтропийного члена возрастает по мере увеличения молекулярной массы и поведение полимеров в смеси определяется энергиями взаимодействия, даже когда сегмент-сегментные контакты непродолжительны и энергии их малы. Если взаимодействия между сходными полимерными сегментами более выгодны, чем между несходными, два водных раствора могут разделиться на четкие фазы, которые ведут себя как две несмещивающиеся жидкости. Такое явление часто называют несовместимостью полимеров . Если же взаимодействие между несходными сегментами выгоднее, чем между сходными, то возможно, что два полимера образуют одну общую фазу, подобную жидкости или твердому веществу. Такое явление часто называют комплексной коацервацией . Несовместимость полимеров может оказаться полезной, например, для получения двух не-смешивающихся водных фаз при биохимических разделениях, как в хорошо известной методике выделения плазматических мембран, где в качестве одной из фаз используют полисахарид декстран [22]. На основе комплексных коацерватов полисахаридов и белков, имеющих противоположные заряды (в особенности гуммиарабика и желатины) создана современная технология микроинкапсулирования. [c.291]

В молекулах окиси этилена и циклопропана (по Байеру, Карреру и многим другим) приблизительно одинаковое напряжение, и это сообщает им некоторые общие свойства. Но вместе с тем молекула окиси этилена проявляет свойства, резко отличающие ее не только от циклопропана, но и от других кислородсодержащих гетероциклов. Эти свойства не вытекают из факта наличия напряжения в молекуле окиси этилена, они как-то обусловлены значительным изменением поведения атЬма кислорода в ее молекуле по сравнению с подавляющим большинством других кислородсодержащих молекул, в первую очередь различных эфиров. В работе рассмотрены эти особенности окиси этилена. Например, циклопропан реагирует с бромистым водородом только при нагревании, а окись этилена — даже при —80 °С. Циклопропан изомеризует-ся в пропилен при температурах выше 550 °С, окись этилена изо-меризуется в ацетальдегид при температурах ниже 400 °С. Циклопропан в воде почти нерастворим н в разбавленных водных растворах не окисляется перманганатом калия даже при нагревании до 200 °С окись этилена смешивается с водой в любых отношениях и легко окисляется перманганатом калия. При 370 °С циклопропан в газовой фазе окисляется кислородом в 13 раз медленнее, чем окись этилена в тех же условиях. [c.18]

Вскоре в Nature появилась статья Робинсона , который возражает против изображений молекул окиси этилена и циклопропана, предлагаемых Уолшем, и считает, что общепринятое изображение строения этих молекул вполне отвечает их свойствам. Особенно резко Робинсон отрицает аналогию свойств окиси этилена и этилена он считает, что по химическим свойствам окись этилена более сходна с ацетальдегидом, так как в первой фазе реакций олефины ведут себя как анионоиды, а ацетальдегид и окись этилена — как катионоиды, т. е. этилен начинает взаимодействовать с отдачи электрона, а окись этилена — с получения электрона. Робинсон отрицает также правомерность сравнения поведения окиси этилена в водных растворах с поведением аммиака. [c.19]

К счастью, выводы теории междуионного притяжения могут быть про- верены непосредственно, так как существует класс сильных электролитов, которые при умеренных концентрациях в водных растворах, повидимому, полностью диссоциированы и растворы которых соответствуют простой электростатической схеме заряженных ионов, находящихся в среде с данной диэлектрической постоянной. Уже давно были высказаны предположения, что поведение сильных электролитов в разбавленных растворах можно объяснить на основании гипотезы полной диссоциации и соответствующего учета влияния междуионного притяжения. Среди первых исследователей, которые придерживались такой точки зрения, были Сэзерлэнд [1], Нойес [2] и особенно Бьеррум [3]. Ван-Лаар 4] еще раньше указал на важность учета электростатических сил для понимания свойств ионных растворов. Герц [5] и Гош [6] пытались дать математическую теорию влияния сип междуионного притяжения, однако те основные положения, из которых они исходили, оказались несостоятельными. Мильнер [7] дал успешный анализ этого вопроса, но его математический подход был чрезвычайно сложен и не привел к вполне удовлетворительным результатам. [c.33]

Переходя от рассмотрения чисто химических аспектов поведения формальдегида к изложению особенностей фазового равновесия систем, содержащих последний, т. е. к вопросам сугубо термодинамическим, полезно уточнить содержание применяющегося в термодинамике понятия компонент. Известно, что с позиций обычной химии под компонентом (реагентом) понимают все без исключения сорта реагирующих частиц, включая атомы, ионы, молекулы и свободные радикалы. С этой точки зрения, в частности, все формы существования формальдегида в водном растворе—и мономер, и триоксан, и метиленгликоль, и семейство по-лиоксиметиленгидридов, и вода —равноценные компоненты. Частицы, не принимающие непосредственного участия в химическом взаимодействии, особенно в газофазных реакциях, из числа компонентов реагирующей системы часто исключаются. В отличие от этого в термодинамике в качестве компонентов признается лишь некоторое минимальное число частиц, реагирующих друг с другом или инертных, комбинации которых полностью выражают состав системы в целом. Подчеркивая важное значение выбранных в таком смысле компонентов, их иногда называют независимыми. Очевидно, что далеко не все перечисленные соединения, присутствующие в водном растворе формальдегида, могут быть признаны независимыми компонентами, поскольку продукты взаимодействия можно рассматривать как сочетание исходных реагентов и т. д. Вопрос о правильном выборе числа компонентов имеет важнейшее значение именно при анализе различных вариантов возмож-134 [c.134]

В опытах Вавруха [86] вязкость водного раствора изменялась путем добавления сахарозы (до 50%-ного раствора сахарозы) автор показал, что величина а]/ "П не является постоянной, а систематически возрастает в ряду свинец, медь, кобальт, цинк и таллий. Мак-Кензи [87], наоборот, нашел, что выражение (74) достаточно хорошо соблюдается до 43%-ной сахарозы как в случае катионов (РЬ +, Сс1 +, 7п +), так и в случае органических веществ (кислоты малеиновая и аскорбиновая, ораиж И). Следует особенно отметить многочисленные исследования Шоландера [88], в которых вязкость раствора сильно изменялась (в некоторых случаях в 16 раз) путем использования большого числа электролитов и неэлектролитов (за исключением коллоидных веществ), например глюкозы, сахарозы, ацетона он подтвердил удовлетворительно сохраняющееся постоянство величины аУц- Автор [88] обсуждает возможные причины отклонений от идеального поведения, выражаемого соотношением (74) изменение сольватации ионов или комплексообразование. Он также подтвердил важное наблюдение Мак-Кензи [87], что изменение вязкости раствора в результате добавления лио-фильного коллоида (желатина, пектин, метилцеллюлоза) не оказывает большого влияния на диффузионный ток, который в этом случае с возрастанием вязкости раствора уменьшается значительно меньше, чем это имеет место при таком же изменении вязкости истинного раствора. Очевидно, небольшие частицы деполяризатора могут сравнительно легко продвигаться в промежутках между большими молекулами коллоида. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология