Изобутилен катионная

Было высказано предположение [28], что при этилировании изобутана гексан образуется не только путем, указанным выше, но также и в результате присоединения этил-катиона к изобутилену, образовавшемуся из изобутана при отрыве протона от т эт-бутил-катиона (для удобства анион часто опускается в уравнениях) [c.313]

Синтез ее состоит из двух стадий алкилирования п-крезола изобутиленом на катионите КУ-2 и последующей конденсации полученного алкилфенола с формальдегидом в присутствии концентрированной соляной кислоты. Ими же синтезирован 2,2 -метилен-бис(3-метил-4,6-ди-г/ое7--бутилфенол) [c.19]

Степень превращения спирта за проход составляет 40—50%, общее превращение спирта приближается к 100%. Производительность катализатора по изобутилену достигает 150 кг/(м кат.-ч) в расчете на набухший катионит. [c.233]

Первые результаты, полученные при контактировании изобутилена с серной кислотой [5], указывают, что он образует нерастворимые в кислоте олигомеры, главным образом Сз— ie [реакции (7а) и (11)]. Небольшие количества олигомеров, представляющих собой непредельные углеводороды, содержались также в углеводородной фазе после ее обработки раствором едкого натра при алкилировании изобутана бутеном-1 в лабораторных условиях [1]. Можно сделать вывод, что в ходе алкилирования образуется некоторое количество олефинов Са— ie, но в присутствии кислоты они ионизуются и образуют соответствующие катионы, обладающие высокой реакционной способностью подробнее это рассмотрено ниже. Из всех олефинов С4 изобутилен, безусловно, легче, чем другие, подвергается олигомеризации. [c.122]

Разложение углеводородных комплексов, растворенных в кислоте. Ранее [11] было высказано предположение, что бутены-2 могут взаимодействовать с растворенными в кислоте углеводородными катионами [см. реакцию (56)]. Подобным же образом может реагировать изобутилен. Образуются ионы, растворимые в кислоте, которые могут затем разлагаться по механизму -рас-пада и высвобождать изобутилен [c.124]

Изобутилен может находиться либо на границе раздела кислота/ /углеводород, либо соответственно в кислотной фазе. Точное его местопребывание в значительной мере зависит от того, что исходный ион находится в кислотной фазе. Растворенные в кислоте углеводородные катионы [14] обладают поверхностно-активными свойствами и могут располагаться главным образом у поверхности раздела кислота/углеводород, хотя прямых доказательств этого нет. [c.124]

Поскольку в цеолитах для каждого катиона имеется два размера пор, полостей и окон, то при введении их в алюмосиликат регулярность структуры катализатора повышается. При этом можно получить желаемый преимущественный размер пор и таким способам повысить селективность катализатора. Так, если катализатор содержит цеолит типа А, размер его пор не превышает 4—5 А. В такие поры свободно проникает пропилен и не проходит изобутилен. Поэтому на таком катализаторе можно селективно проводить реакцию полимеризации пропилена, находящегося в смеси с изобутиленом. Из цеолитов с порами размером несколько больше 5 А можно получать катализаторы для селективного крекинга парафинов нормального строения, находящихся в смеси с изопа-рафиновыми углеводородами. Последние лишь незначительно подвергаются крекингу [35]. [c.55]

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

Катионная полимеризация известна уже в течение многих лет. Так, в 1877 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен может полимеризоваться иод влиянием серной кислоты. Судя по ()аспределению электронной плотности в молекуле изобутилена [c.135]

Возникновению такого катиона способствует и характер поляризации двойной связи в изобутилене. Таким образом, вначале об- [c.199]

Наиболее распространенными и практически важными для катионной полимеризации являются катализаторы Фриделя — Крафтса. В большинстве случаев для полимеризации в присутствии этих катализаторов требуется сокатализатор, являющийся донором протонов (вода, некоторые кислоты). Например, изобутилен не полимеризуется под влиянием четыреххлористого олова в отсутствие влаги. Соприкосновение же системы с влажным воздухом быстро вызывает полимеризацию. Вода в такой реакции играет роль сокатализатора. [c.81]

Скорость присоединения галоида к двойной связи зависит от строения соединения ряда этилена скорость повышается, если у ненасыщенного атома углерода имеются электроноотталкивающие заместители (например, метильные группы), так как при этом электронная плотность двойной связи увеличивается и подход катиона Вг+ облегчается. С этой точки зрения понятно, почему скорость бромирования повышается от этилена к изобутилену (отношение скоростей равно приблизительно 1 5) [c.208]

Однако этот механизм практически невозможен, так как имеются данные, доказывающие, что при условиях реакции алкилирования нрисоединение этильных катионов к олефинам протекает с трудом [29]. С другой стороны, полимеризация изобутилена (через присоединение т/ ет-бутильного иона к изобутилену) является чрезвычайно быстрой реакцией и поэтому должна преобладать. [c.182]

Изобутилен легко полимеризуется по катионному механизму в присутствии электрофильных катализаторов с образованием широкой гаммы продуктов -от низших олигомеров (п-2-3) до полимеров с молекулярной массой более нескольких миллионов. [c.37]

Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам виниловые эфиры изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен > бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров. [c.193]

В случае катионной чередующейся сополимеризации [43] АЦ роста образуются при отрыве протона донорно-акцепторным комплексом, включающим молекулу донорного мономера (изобутилен) и комплекс акцепторного мономера с кислотой Льюиса, от молекулы мономера, растворителя и комплекса. На стадии роста цепи комплекс мономера внедряется в контактную ионную пару АЦ. Чередующиеся сополимеры изобутилена с полярными и диеновыми мономерами способны к различным полимераналогичным превращениям и вулканизации. [c.204]

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

Опыты по алкилированию проводились в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой с затвором, обратным водяным холодильником, термометром, барботером для ввода газообразного алки-лирующего агента (изобутилена) и приемником-ловушкой с краником для вывода из реакционной зоны воды, неполностью удаленной при предшествующей осушке катионита. Алкилируемое вещество и катализатор (гранулированный катионит) загружались в колбу. Полученный дегидратацией изобутилового спирта над Л/2О3 изобутилен через газовые часы и осушительные трубки подавался в реактор с определенной скоростью. [c.120]

Основным возражением против этого механизма является то, что этил-катион нелегко присоединяется к олефинам в условиях алкилирования в частности, присоединению его к изобутилену мешает реакция полимеризации этого олефина (через стадию присоединения трет-бутжл-иопа к изобутилону), идущая особенно быстро. Наиболее высокие выходы продуктов конденсации алкилхлоридов с олефинами и хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия получаются для третичных алкилхлоридов, более низкие для вторичных алкилхлоридов и самые низкие для первичных Кроме того, мстил- и этилхлориды не вступают в реакцию конденсации. [c.313]

Образование грег -бутилкарбонийионов. Ниже приведены шесть способов образования грет-бутильных катионов. Из них два первых [реакции (1) и (2)] имеют наибольшее зна1чение в промышленных реакторах, причем реакция (1) важна в тех случаях, когда в сырье присутствует изобутилен. Вот эти способы. [c.117]

Здесь Са+ — триметилпентильные или диметилгексильные катионы. Олигомеры (непредельные соединения) образовывались в незначительных количествах при быстром добавлении холодного раствора щелочи в алкилат, покидающий реактор [1]. Когда, однако, кислотную и углеводородную фазы после отстаивания разделяли декантацией, олефины почти не определялись. Для изобутилена особенно характерно образование карбкатионов С8+ и более тяжелых [5, б] такие карбкатионы, возможно, являются важными промежуточными соединениями, когда алкилирование ведут изобутиленом. [c.120]

В результате переноса двух гидрид-ионов и одного протона образуется 2,5-диметилгексан. Поскольку метильные группы могут мигрировать по цепи, возможно образование и других изомеров, а не только 2,5-диметилгексана. Некоторые из грет-бутилкатионов диссоциируют на изобутилен и протон, поэтому таким способом диметилгексаны могут появляться при иопользовании других олефинов С4, а не только изобутилена. Однако в большинстве случаев реакция (15) не имеет важного значения, поскольку а границе раздела кислота/углеводород присутствует лишь небольшое количество изобутилена большая его часть быстро протонируется с образованием грег-бутильного катиона. [c.128]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму поликеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, ие иолимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут полимеризоЕзаться также циклические соединения. [c.135]

Ионная полимеризация протекает при пониженной температуре н пизкоки-пящем растворителе, например, полимеризация стирола в жидком аммиаке, катализируемая амидом калия. Катионной полимеразации легко подвергается изобутилен в присутствии ВР, и следов воды. [c.362]

По-видимому, наиболее важным мономером, полимеризация которого осуществляется в промышленном масштабе катионными катализаторами, является изобутилен. Он полимеризуется очень легко при низких температурах с образованием сравнительно мягких каучукоподобных полимеров с большим молекулярным весом. Изобутилен не полимеризуется в присутствии свободно-радикальных инициаторов. Однако катионная полимеризация тщательно очищеппого мономера может развиваться настолько бурно, что возможен взрыв, [c.235]

Было также высказано предположение 123], что этилирование изобутана протекает пе только через присоединение /ирет-бутильного иона к этилену, но и через присоединение этильпого катиона к изобутилену, получившемуся в результате потери протона трет-бутильным катионом, образовавшимся из изобутана [c.182]

Возникновению такого катиона способствует и характер поляризации двойной связи в изобутилене. Таким образом, вначале образуется катион 1. Он присоединяет молекулу изобутилена. При этом получается катион димера. Катион димера изобутилена или присоединяет следующую молекулу изобутилена, образуя катион триизобути-лена, или стабилизируется отщеплением протона с образованием смеси изомерных диизобутиленов [c.186]

Получение в промышленном производстве широкого круга полимеров изобутилена и композитов на его основе дает возможность говорить о существовании самостоятельной области малотоннажной химии изобутилена при этом следует иметь в виду, что ряд традиционных областей, например связанных с использованием высокомолекулярного полиизобутилена и бутилкаучука, по-прежнему не имеет альтернативы. Актуальность исследований и фундаментальность проблемы химии изобутилена, как это не парадоксально, обусловлены классическим, только катионактивным, характером мономера. Мономер характеризуется простой неизомеризующейся структурой. Именно эти факторы поставили изобутилен в ряд признанных классических объектов фундаментальных исследований в области катионной полимеризации олефиновых и виниловых мономеров и других возможных химических превращений олефинов. [c.3]

В присутствии ршициаторов или при высоких температурах и давлении (775 К, 29,5 МПа) без катализатора изобутилен алкилирует парафины и циклопарафины. Аналогичная реакция протекает и при катионном алкилирова-нии в присутствии кислых катализаторов (AI2O3 и т.п.). Например [c.10]

Хотя различие в активности свободных катионов и катионов в составе ионных пар очевидны (для радиационной полимеризации изобутилена кр=1,5-10 л-моль с что на много порядков превышает значение кр вещественного инициирования [213]), вряд ли следует ожидать больших различий в кинетике при таком поведении разных ионных агентов в растворах. При изучении полимеризации стирола, близкого по активности к изобутилену, под действием СРз80з0Н (ЗОЗК) методом остановленной струи получены значения кр лишь в 6-24 раз превышающие значения кр [214], что подтверждает ранее опубликованные данные [215, 216]. Это существенно меньше по сравнению с общепринятым большим различием значений кр и кр . Причину следует искать в свой- [c.86]

Таким образом, метод Келена - Тюдеша позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен - стирол, изобутилен -алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в большинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или параметры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и для их оценки использовать нелинейные математические методоы [27 . [c.195]

Чередующаяся сополимеризация происходит в двойных системах изобути-лен-акриловый мономер [39,40] или в тройных системах изобутилен-метила кри-лат-малеиновый ангидрид [41], изобутилен-метилакрилат-винилбензилхлорид 42] при одновременном воздействии источника свободных радикалов и комп-лексующейся добавки-ГАОС. Предложен обобщенный механизм образования полимерных продуктов по радикальному, катионному и другим способам [43,44. Комплекс из акцепторного мономера и ГАОС рассматривается как сложный мономер с пониженной электронной плотностью на двойной связи. Радикальный инициатор возбуждает основное состояние комплекса и генерирует стабильные радикалы, которые вступают в донорно-акцепторное взаимодействие с изобутиленом. При этом образуется шестичленная циклическая структура. Донорно-акцепторное взаимодействие между мономером, находящимся в комплексе с ра- [c.203]

В нагретую до 70—80° реакционную смесь пропускали при энергичном перемешивании изобутилен в течение 19 час. до увеличения веса реакционной смеси на 244,0 з. Затем алкилат сливали с осевшего катализатора декантацией. Катионит отмывали от остатков алкилата равным объемом бензина при перемешивании и нагревании на водяной бане. По охлаждении катионит отфильтровывали на воронке Бюхнера от бензинового раствора. Остаток алкилата после отгона бензина присоединяли к главной массе алкилата. Ионол был выделен из алкилата экстракцией метанольно-щелочным раствором алкилата следующим образом. [c.62]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.11 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.169 , c.172 , c.173 , c.175 ]

Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9 (1967) -- [ c.308 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология