Органические соединения определение мышьяка

Броматометрический метод особенно удобен для определения мышьяка(1П) и сурьмы(П1). Броматометрическое определение сурьмы применяют при анализах баббитов. Этим методом пользуются также при анализе некоторых органических соединений, так как многие органические соединения способны к реакциям бромирования, протекающим при действии свободного брома, например [c.413]

Учебник Введение к полному изучению органической химии открывается главой Общие понятия , в которой автор прежде всего подводит читателя к определению предмета органической химии. А. М. Бутлеров показывает при этом несостоятельность виталистических представлений, обосновывавших выделение органической химии особым происхождением органических веществ. Он отмечает далее, что отличительным признаком органических веществ не может служить и их легкая изменяемость органическое вещество нафталин устойчиво при температуре красного каления, а неорганическая перекись водорода пли бертолетова соль ра зла-гаются при небольшом повышении температуры. Между органическими и неорганическими веществами нельзя провести и резкой грани в составе хотя чаще всего в органических соединениях встречаются углерод, водород, кислород, азот, но в них можно встретить также галогены, серу, фосфор, мышьяк, ртуть, олово, свинец. Такие факты заставляют предполагать, — пишет А. М. Бутлеров, — что все элементы способны находиться в составе органических веществ . В этих его словах содержится предвидение грядущего бурного развития химии элементоорганических соединений. Рассмотрев и отбросив критерии происхождения, свойств и состава, А. М. Бутлеров логически подводит читателя к выводу, что органическая химия — это химия углеродистых соединений. [c.19]

Метод броматометрии очень ценен для определения органических соединений, например, фенолов, анилина, оксикислот, антифебрина, бензонафтола, резорцина, белого стрептоцида, органических соединений мышьяка (Н1) и др. [c.330]

Элементная и природная сера содержит органические соединения (битумы), продукты окисления серы, селен, теллур, мышьяк и другие примеси содержание их достигает 0,1—0,5%. Данные химического, спектрального и газового анализов показали наличие в сере 24 элементов. Современное состояние методов определения примесей в элементной сере дано в работе [7]. [c.216]

Еще ближе к решению вопроса о числовом отношении соединяющихся атомов подошла теория химических типов Ш. Жерара и его правило четных паев . В 1841 —1842 гг. Ш. Жерар установил правило, согласно которому число атомов углерода в химической формуле (если исходить из удвоенных формул) органического соединения кратно 4 или 2, число атомов водорода кратно 4, а число атомов кислорода кратно 2. В 1846 г. О. Лоран сформулировал такое правило Число атомов углерода и кислорода в органическом соединении может быть или четным, или нечетным, в то время как число атомов водорода должно быть всегда четным, а если соединение содержит и азот, тогда сумма атомов водорода и азота (соответственно фосфора, мышьяка) должна делиться на два . Это правило можно выразить другими словами В химической молекуле сумма нечетновалентпых атомов (Н, С1, В, N и др.) равняется четному числу . Например, во всех углеводородах сумма атомов водорода, а в азотных и водородных соединениях (КНз) сумма атомов водорода и азота равна четному числу. Этот вывод, рассматриваемый теперь как прямое следствие теории строения, был одной из первых закономерностей, которые позволили О. Лорану и Ш. Жерару делать заключение о числе атомов в молекуле и указывать на неправильное определение состава химических соединений, т. е. исправлять результаты химического анализа и химические [c.171]

В настоящей главе обсуждаются функциональные группы, которые в нашей классификации обозначены словом разные это те функции, которые по каким-либо причинам не были включены ни в одну из предшествующих глав. Так, кислотные и основные функции не так просто отнести к числу функциональных групп, содержащих те или иные элементы, т. е. причислить, например к функциям азота, кислорода или серы. Аналогично определение метильных групп и других углеводородных структур нельзя рассматривать в разделах, посвященных алкенам и алкинам (см. гл. 10). Наконец, число органических соединений, содержащих мышьяк, бор и другие неметаллы, а также металлы, недостаточно велико, и рассматривать их в отдельных главах нецелесообразно. [c.369]

Фосфор и мышьяк — элементы пятой группы периодической системы, аналоги азота. Между органическими соединениями всех трех элементов наблюдается поэтому определенное сходство. Это проявляется, в частности, в сходстве строения соответствующих соединений азота, фосфора и мышьяка [c.253]

Осаждение мышьяка в элементном виде часто является удобным способом его отделения, особенно в случае его последующего тит-риметрпческого определения (см. гл. IV). Восстановление проводят обычно в кислой среде, обеспечивающей получение чистых осадков элементного мышьяка, ие загрязненных малорастворимыми гидроокисями металлов, образующимися в нейтральных и щелочных растворах. В качестве восстановителей наиболее часто используют гипофосфит натрия или кальция и хлорид олова(П). Соли хрома(П) предложено использовать для выделения мышьяка из органических соединений [450]. Однако при использовании солей хрома(П) вместе с Аз выделяется также 8Ь. Гипофосфит натрия (кальция) позволяет отделять мышьяк от сурьмы и большинства других металлов. Кроме мышьяка гипофосфит натрия и кальция восстанавливают до элементного состояния 8е, Те, Ag, Hg, Аи, Р1. [c.117]

Результаты, полученные Крийгсманом и др. [157] для проб различных органических веществ массой 40-70 мкг, содержащих от 17 до 75% галогена, имеют среднее квадратичное отклонение от 0,5 до 1,5%, систематическая ошибка не наблюдается. Для анализа малых проб авторы рекомендуют быстрое нагревание трубки 3, для больших проб (порядка миллиграмма) предпочтительно медленное нагревание. Кроме того, необходимо охлаждать титруемый раствор до одной и той же достаточно низкой температуры, так как, согласно уравнению Нернста, потенциал зависит о1 температуры. Авторы работы [171] установили, что перекись водорода стабилизует электродный потенциал. Гидразин облегчает титрование иодида, образовавшегося из иодсодержащих органических соединений. Определение галогенов вышеописанным методом длится не более 6 мин, стандартное отклонение обычно не привышает 0,35%. Сера, азот, фосфор и мышьяк не мешают определению. [c.58]

При определении мышьяка в органических соединениях пробу растворяют в разбавленном растворе едкого натра или в разбавленной кислоте. [c.113]

Пероксиды можно восстанавливать ионами двухвалентного железа и олова и трехвалентного мышьяка и титана, а также органическими соединениями — гидрохиноном, лейкооснованием метиленового синего и некоторыми диаминами. Окончание определения проводится титриметрическим или колориметрическим методом. [c.256]

Для определения мышьяка в углероде и органических соединениях используются фотометрические методы, основанные на образовании мышьяковомолибденовой сини [643, 960, 1107, 1158, 1201]. [c.174]

Возможно количественное выделение мышьяка из растворимых мышьяксодержащих органических соединений обработкой пробы раствором хлорида хрома(П) [450]. При этом выделяется элементный мышьяк, который может быть определен затем любым подходящим методом. [c.178]

В литературе опубликованы амперометрические методы определения некоторых гетероэлементов в растворах после разлон ения органических соединений. Так, фосфор в виде фосфата титруют, используя реакции осаждения этого аниона солями различных металлов — свинца [22], урана [23], железа [24]. Для индикации точки эквивалентности служит диффузионный ток избытка осади-теля. Аналогичным же методом находят содержание и мышьяка (осаждением арсената железа) [24]. Описан также способ последовательного титрования трех галогенов нитратом серебра в одном растворе плава после восстановительного разложения органического веш ества с металлическим калием [25]. Тот же прием применен и к определению азота в виде цианида [26]. [c.160]

Воздух, отходящие и горючие газы. В воздухе мышьяк может присутствовать в виде арсина, аэрозолей различных его соединений, летучих органических веществ и т. д. Поэтому главной задачей при определении мышьяка в воздухе является его количественное выделение и переведение в форму, приемлемую для его определения. [c.180]

Ряд авторов [10591 при определении органических соединений мышьяка в воздухе поглош али их бензолом. После разложения определяли мышьяк методом мышьяковомолибденовой сини. Метод позволяет определять до 1 мкг As в 1000 м воздуха [1059]. [c.181]

В настоящее время разработаны различные газохроматографические методы для определения содержания следующих элементов в органических соединениях углерода, водорода, кислорода, азота, серы, хлора, брома, фосфора, мышьяка. Не вызывает сомнений возможность применения газохроматографических методов для определения и других элементов, которые образуют летучие соединения в результате предварительных химических превращений. В частности представляет интерес определение металлов, образующих летучие хелаты. [c.185]

Метод применяют также для определения мышьяка, железа и органических соединений. Скорость реакции с восстановителями ускоряется в присутствии солей ртути(П). [c.690]

Ежегодно химики синтезируют, выделяют и характеризуют от 100 до 200 тысяч новых веществ. Многие из этих веществ проходят первичные испытания на выявление той или иной биологической активности. Этот этап поиска лекарственного вещества называют скринингом (отсеиванием). Его принцип был впервые разработан при поиске противосифилитических средств среди органических соединений мышьяка. Скрининг проводят в биологических лабораториях на живых клетках, микроорганизмах или кусочках живых тканей (in vitro), на здоровых или специально зараженных животных (in vivo) на мышах, крысах, морских свинках, собаках, обезьянах. При этом из сотен веществ отбираются несколько наиболее активных препаратов, которые затем передаются на углубленные испытания. Если высокая активность вещества подтверждается, то его всесторонне изучают для определения токсичности и побочных эффектов, при отсутствии или незначительности которых проводятся клинические испытания на людях. После этого препарат начинают производить в промышленных масштабах и применять в лечебной практике. [c.13]

Прямое определение мышьяка в нефтепродуктах методом непламенной атомизации невозможно из-за высокой летучести его органических соединений. Уже на стадии озоления практически весь мышьяк улетучивается. Разработан экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения мышьяка в бензиновых фракциях нефти — сырье для каталитического ри-форминга [163]. Метод основан на обработке пробы иодом для перевода мышьяка в растворимую в воде форму. Для предотвращения потерь мышьяка на стадии озоления в графитовой печи экстракт обрабатывают нитратом магния. В делительную воронку вместимостью 25 мл наливают пробу бензина, содержащего не меньше 10 нг мышьяка, доводят объем раствора до 10 мл гептаном, добавляют 0,5 мл 1%-ного раствора иода в толуоле и встряхивают несколько секунд. Через 1 мин вводят 10 мл 1%-ной азотной кислоты, встряхивают [c.171]

Метод Вашака и Шедивеца с применением пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра используется для определения мышьяка в чугуне, железе и сталях [1173], пиритах и огарках [1037, 1038], свинце высокой чистоты [850] и в металлическом свинце [799], нефтепродуктах [485, 862, 995], меди и ее солях [799, 912], пищевых продуктах [1118], природных водах и рассолах [673, 958, 1099, 1144], органических соединениях [787, 802], силикатных материалах [781], сере [509, 1096], поваренной соли [958], двуокиси германия [343, 670], олове, висмуте, селене и теллуре [799], серной [799], фосфорной [839] и азотной [621] кислотах, вольфрамовом ангидриде и вольфрамовой кислоте [536], плавиковой [621, 911] и соляной [621] кислотах, воздухе [1059], отопительном газе [1179], бромистоводородной кислоте и фторидах металлов [911], биологических материалах [824]. [c.72]

В соответствии с определением понятия основание в молекуле органического соединения должна присутствовать электронная пара, способная к образованию ковалентной связи с протоном. В таком качестве могут выступать либо неподеленная электронная пара, либо пара, образующая я-связь. В нейтральных органических соединениях неподеленные электронные пары расположены у атомов элементов V—VII групп. Наибольшее практическое значение имеют соединения, у которых центры основности расположены у атомов азота, кислорода, фосфора, мышьяка и серы, реже — у атомов галогенов. [c.253]

Волесенский нашел, что влажное сжигание азотной и хлорной кислотами при определении серы в каучуке совершеннее, чем сплавление с перекисью натрия метод Парра). Смит и Дим употребляли хлорную кислоту для определения серы в угле Э. Каган и М. Каган применили подобный же метод для определения свободной и связанной серы в каучуке и других органиче-ческих и неорганических веществах. Каган рекомендует также методы влажного сжигания для определения иода в органических соединениях н мышьяка в медицинских препаратах . [c.121]

Для определения мышьяка пользуются платиновым вращающимся электродом, применяя для титрования растворы соответствующих окислителей (при титровании трехвалентного мышьяка) или восстановителей (при определении пятивалентного мышьяка). Исключение представляет метод, предложенный М. К. Сайкиной и В. Ф. Тороновой для определения мышьяка в органических соединениях — осаждение мышьяка (V) раствором железоаммонийных квасцов титрование проводится с ртутным капельным электродом при —0,1 в (Нас. КЭ). [c.267]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

В Нижегородском госуниверситете разработаны научные основы и приемы перевода органических соединений мышьяка, в частности хлорви-ниларсинов (I), запасы которых превышают в России 6000 тыс. т., в элементный мышьяк. Проведено термодинамическое и кинетическое моделирование реакций (I), приводящих к получению элементного As. Наиболее приемлемым является аммиачное восстановление при повышенной температуре. При аммонолизе, наряду с мышьяком, образуются легкие углеводороды и хлористый аммоний. Указанная реакция оказалась настолько успешной, что удалось организовать процесс аммонолиза в проточном реакторе в одну стадию. Для технической реализации процесса проведен комплекс материаловедческих работ. Определен круг пригодных материалов. В целом весь процесс аммиачного восстановления хлорвиниларсинов реализован в оригинальном аппарате, позволяющем осуществить реакцию аммонолиза на глубину более 99,998 %. Получаемый при этом элементный As обладает значительной чистотой, что позволяет его рекомендовать как сырье для безреагентной очистки до As особой чистоты. [c.28]

Для быстрого определения мышьяка в неле1учих органических соединениях их прокаливают с окисью кальция н определяют образующийся термически устойчивый третичный арсенат кальция по Гутцейту илн по выделению йода, прп взаимоденствии с йодидом калия в присутствии серной кислоты. [c.201]

Г. Норвиц и И. Норвиц применяли хлорную кислоту для удаления веществ, мешающих электролитическому определению свинца в виде двуокиси. Хлориды, бромиды, мышьяк, сурьму, олово и органические соединения удаляли, выпаривая до появления паров с одной хлорной кислотой или в смеси с бромистово-дородиой или азотной кислотами. [c.123]

Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливающиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксил-амина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый аз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается настолько прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недрстаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.138]

Титрование с визуальным установлением конечной точки применено для определения мышьяка в органических вещ ествах после их минерализации нагреванием с перекисью водорода [977], для микроонределения мышьяка в органических соединениях после их минерализации нагреванием в запаянной трубке с азотной кислотой [619] и для определения микроколичеств мышьяка в ряде других материалов [1198]. [c.47]

Вместо оксихинолина можно применять антипирин . В этом случае пользуются током окисления иодид-иона при +0,44 в (Нас. КЭ) и титрование Ъедут на фоне 2,5 М серной кислоты. Эта методика пригодна для определения висмута в сплавах, содержащих кадмий и свинец, мышьяк и сурьму, а также в фармацевтических препаратах, поскольку титрованию не мешают различные органические соединения. [c.187]

Метод изотопного разбавления в сочетании со субстехиоиетри-ческим выделением мышьяка рекомендован для определения мышьяка в мышьяксодержаш,их органических и неорганических соединениях [500]. [c.113]

Шулек и фон Виллеш для определения мыщьяка в органических соединениях разлагали органическое вещество нагреванием с перекисью водорода и концентрированной серной кислотой. Мышьяк (V) восстанавливали до Аз сульфатом гидразина. Далее сульфат гидразина при нагревании разлагался на азот и двуокись серы, которая при кипячении удалялась, а Аз титровали броматом. Словитер, Мак-Набб и Вагнер восстанавливали Аз до элементарного мышьяка, используя гипофосфит натрия. Продукт реакции отфильтровывали и добавляли к нему избыток бромата, который определяли иодометрически. [c.473]

Для определения галогенов в органических соединениях предложены методы окислительной деструкции. Газохроматографические методы определения галогенов, основанные на окислении, описаны в работах [40]. Фтор можно определять в форме хлора после реакции с хлоридом натрия [41], Однако, по мнению ряда авторов (см,, например, [42]), принципиальным недостатком этого метода является то, что галоген в этих методах образуется в различных аналитических формах. Поэтому более перспективно использование восстановительных методов деструкции, приводящих к образованию галогенводорода [42]. Оригинальный восстановительный метод разложения образца в замкнутом объеме Б присутствии углеводорода, разлагающегося с выделением водорода, предложен Чумаченко с сотр. [42], Органические вещества разлагаются в этих условиях с выделением соответствующих галогенводородов, которые затем разделяются хроматографически. Метод позволяет одновременно определять несколько галогенов, входящих в состав анализируемого вещества [42]. Описаны также методы определения мышьяка в форме арсина [43] или фосфора в форме фосфина [44]. Перспективно определение металлов, особенно как примесей, в форме летучих хелатов (см. гл. I). [c.204]

Сожжение в закрытой колбе, наполненной кислородом [9—15]. Данный метод имеет преимущество перед другими благодаря своей простоте, отсутствию дорогостоящих установок и ошибок, связанных с коррозией аппаратуры. Метод пригоден для определения многих элементов в органических соединениях фосфора и мышьяка [16], селена [17], серы и галогенов [18—20]. Для определения фтора описано большое количество вариантов [9, 12, 14, 21—24], так как многие соединения, особенно высоко-фторированные, обладают повышенной термостойкостью и способностью взаимодействовать со стеклом некоторые соединения летучи. Все это требует специальных условий для проведения анализа, чтобы предотвратить потери фтора. Для повышения эффективности сожжения применяют различные окислители (КагОг, КСЮз, ЫН4МОз, КНОз), а для увеличения продолжительности горения вводят горючие вещества (сахарозу, глюкозу, парафин, полиэтилен). [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология