Палладий окисление

В соответствии со сказанным элементы подгруппы меди проявляют не только степень окисления -Ы, но и -Ь2 и +3. Для меди наиболее характерна степень окисления -f2, для золота +3, а для серебра + 1. Особая устойчивость степени окисления +1 у серебра объясняется относительно большей прочностью конфигурации так как эта конфигурация образуется уже у палладия, предшествующего серебру в периодической системе. [c.620]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Соединения благородных металлов. В сое.аииеииях благородные металлы проявляют различные степени окисления для рутения н осмия характерны + 1 и -Ьб, для родия и иридия 4-3 и 4-4, для палладия и илатипы +2 и 4 4, для серебра и золота 4-1, 4-2 и 4-3. [c.326]

Для никеля и палладия наиболее характерна степень окисления +2, а для платины +4. Известны также соединения Р1 (VI). Для никеля и его аналогов наиболее устойчивы координационные числа четыре (тетраэдр или квадрат) и шесть (октаэдр). Степени окисления элементов и отвечающие им пространственные конфигурации комплексов приведены в табл. 54. [c.606]

В последние годы в промышленности развивается процесс окисления этилена в ацетальдегид. В качестве катализаторов наше всего применяют палладий. Окисление ведут в водном растворе хлористого палладия воздухом при температуре около 80 °С. Механизм процесса можно представить себе следую-ш,им образом [c.191]

Использованию комплексов переходных металлов для превращения ненасыщенных углеводородов в полимеры, спирты, кетоны, карбоновые кислоты и для других подобных целей посвящена обширная патентная и научная литература. Открытие полимеризации этилена и пропилена при низком давлении, сделанное Циглером и Натта, привело к широкому использованию алкильных соединении алюминия как алкилирующих агентов и восстановителей для комплексов металлов. Аналогично открытое Шмидтом катализируемое палладием окисление алкенов стимулировало огромный рост в использовании комплексов палладия для разнообразных каталитических реакций и для их применения в тех органических реакциях, где они используются как исходные реагенты в стехиометрических соотношениях. [c.614]

Активное состояние палладиевого электрода в растворе и появление резкого торможения скорости катодного процесса при малых плотностях тока (ветвь I) свидетельствуют о пассивировании поверхности катода после включения поляризующего тока. Такое пассивирование особенно резко выражено в растворах, содержащих нитрит натрия. Весьма вероятно, что причиной пассивации катода является возникновение на его поверхности окислов, либо труднорастворимых соединений палладия. Окислению [c.152]

Для окислительных процессов (окисление двуокиси серы на платине и палладии, окисление аммиака, катализ гремучего газа) во всех случаях активным оказался одноатомный ансамбль. Это, по-видимому, объясняется следующим образом. Основным лимитирующим звеном при окислительном - процессе является активирование кислорода. Его можно осуществить при образовании [c.340]

Если в реакционную массу вместе с олефинами вводить кислород, происходит окисление палладия, но реакция идет слишком медленно. Заслуга разработчиков процесса состояла главным образом в создании окислительно-восстановительной системы, в которой палладий быстро окисляется, т. е. непрерывно регенерируется в активной форме. Оказалось, что, если в раствор добавить соль двухвалентной меди, она окисляет палладий, переходя н одновалентную медь, легко окисляемую кислородом. Иными словами, соли меди служат переносчиками кислорода [c.447]

Другим примером может служить окисление ЗОг до ЗОз. Энергия активации этой реакции в присутствии платины 15 ккал/моль. При использовании же палладия в качестве катализатора энергия активации достигает значения 22 ккал/моль. В гомогенной системе (без использования катализатора) энергия активации этой реакции составляет 60 ккал/моль. [c.271]

Наиболее подробно механизм изомеризации с комплексами Р(1 рассмотрен И. И. Моисеевым с сотр. [19, 20, 66]. По развиваемым ими представлениям, процесс начинается с окислительно-восстановительной стадии, в которой появляются комплексы с палладием в низших степенях окисления [c.127]

Если пользоваться приведенной на стр. 124 схемой, влияние второго атома палладия, добавки или растворителя можно связать с увеличением подвижности лиганда и облегчением взаимодействия Рс1—Н (чему, безусловно, способствует уменьшение степени окисления Рс ),. но присутствие второго атома палладия не является обязательным. При растворении катализатора в растворителе К (или в олефине О) меняется координационное число [c.127]

Производство ацетальдегида и уксусной кислоты. Согласно проекту предусматривается получение ацетальдегида жидкофазным окислением этилена в присутствии водного раствора хлористых солей меди и палладия. [c.322]

Установив тип материалов, устойчивых в условиях реакции, следует решить, какой именно материал каталитически активен в данной реакции. Сначала обычно изучают имеющийся опыт проведения аналогичных реакций. Например, молибдаты и ва-надаты, как правило, являются хорошими катализаторами селективного окисления, а палладий — разнообразных реакций гидрирования. [c.9]

Уже около тридцати лет известны экспериментальные данные, показывающие наличие гистерезиса скорости химической реакции, а за последнее время открыты изотермические автоколебательные режимы на поверхности катализатора при неизменном состоянии газовой фазы. Так, при окислении водорода на никелевом катализаторе с изменением соотношения между Н2 и Оз в реакционной смеси наблюдается резкий переход поверхности никеля от восстановленного в окисленное состояние, сопровождающееся значительным изменением каталитической активности и формы кинетических зависимостей [20]. Аналогичное явление было установлено и при окислении со на палладии [21]. [c.13]

При окислении метана в присутствии платины или палладия получается преимущественно муравьиная кислота [c.273]

Оксид алюминия часто применяется в качестве носителя для катализаторов прямого окисления сероводорода. Для получения активного катализатора на оксид алюминия наносят соединения железа, меди, цинка, серебра, кадмия, хрома, молибдена, вольфрама, кобальта, платины или палладия, а также стабилизирующие добавки, содержащие La, Nd, Pr [18]. В качестве активной фазы на оксиде алюминия могут быть также использованы оксиды ванадия и висмута в количествах 7-15 и 8-20%, соответственно [19,20]. [c.65]

Процесс окисления протекает через стадию образования промежуточного я-комплекса палладия с этиленом, который под воздействием воды распадается по нескольким направлениям. [c.305]

Выделяемые из нефтяных дистиллятов сульфиды являются доступным и эффективным природным экстрагентом для наиболее халькофильных металлов — золота, палладия, платины, ртути. Поэтому сульфиды могут быть широко использованы в гидрометаллургии благородных металлов, при извлечении ценных или вредных компонентов из производственных отбросов и т. д. Не менее широко в качестве промышленного экстрагента могут быть использованы сульфоксиды — продукты окисления нефтяных сульфидов. [c.182]

Отличительная особенность палладия — способность поглощать значительные количества водорода. Так, 1 объем Pd при 80°С может поглотить до 900 объемов Нг- Палладий и никель — хорошие катализаторы гидрирования, восстановления водородом. В присутствии Pd водород (даже на холоду и в темноте) легко восстанавливает галогены, переводит SOg в HgS, СЮз в lj и т. д. Для платины наиболее характерно поглощение кислорода. Большое значение платина имеет как катализатор окисления кислородом аммиака (в производстве HNOg), водорода (для очистки Оз от примеси На) п в других процессах каталитического окисления. [c.607]

Вакер-процесс можно применять и для окисления высших алкенов. При окислении алкенов с концевой двойной связью получаются метилкетоны ацетон, например, можно получать в промышленности путем катализируемого палладием окисления пропилена. С удлинением углеродной цепи алкена скорр-сти реакции и выходы уменьшаются. Так, пропилен окисляется за 5 мин при 20 °С и дает ацетон с выходом 90%, в то время как для окисления децена до деканона-2 требуется вести реакцию в течение 1 ч при 70 °С выход составляет лишь 34% [65]. Однако в усовершенствованном методе с использованием водного диметилформамида додецен превращается в додека-нон-2 с выходом о5% [66]. Циклические алкены реагируют легко и дают с хорошими выходами циклические кетоны. [c.338]

В присутствии каталитических количеств солей ртути или палладия окисление этилена можно вести азотной кислотой концентрации около 23% при 30—60 Указанная концейтрация азотной кислоты в реакционной смеси поддерживается постоянной за счет введения концентрированной азотной кислоты по мере расхода первоначально введенной в реактор азотной кислоты. Затем реакционный раствор выдерживают при заданной температуре в течение 7—14 ч и продувают азотом и воздухом. Образующаяся [c.32]

Реакция с висмутатом натрия. В. А. Александров [37] разработал фотоколориметрический метод определения родия (в присутствии платины, палладия и иридия) в растворах родия (V), полученных окислением родия (П1) при помощи NaBiOs (см. стр. 219). Раствор сульфата родия после окисления висмутатом натрия при комнатной температуре имеетмаксимум поглощения в области ЪЪЬ—ЫОммк, а растворы сульфатов платины и палладия, окисленные висмута- [c.220]

Интересно отметить, что состав продуктов низкотемпературного окисления углеводородов в основном определяется природой материала электрода [6]. Так, этилен достаточно быстро и с почти полной конверсией окисляется до углекислого газа и воды на платине, иридии и родии. На золоте и палладии окисление протекает медленнее, причем степень превращения этилена не превышает5%. В результате анодного процесса образуется см есь продуктов неполного окисления ацетальдегид, ацетон и пропионовый альдегид. [c.317]

Из металлов наиболее характерными каталитическими свой-стнами обладают элементы VUl группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Для ряда процессов катализаторами являются железо (синтез аммиака) кобальт, никель, иридий, платина, палладий (гидрирование и для последних — окисление двуокиси серы). Кроме того, металлы VUl группы являются катализаторами и других процессов разложени.я перекиси водорода, получения гремучего газа, окислеиия аммиака, метанола, метана, окиси углерода, дегидрирования спиртов и т. д. Каталитической активностью обладают и соседние (в периодической системе) элементы медь, серебро, отчасти золото, возможно цинк и кадмий. [c.363]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

Б последнее время особое внимание уделяют я-комнлексам в катализе, роль которых в, гомогенных каталитических превращениях ненасыщенных соединений очень велика (см., например, статью Моисеева [4]). Хотя данные о гетерогенном катализе газофа ого гидроформилирования на сульфиде рутения [5] недостаточно однозначны из-за возможности протекания параллельной гомогенной р>еакции с летучими карбонилами металла, однако, из активности металлического палладия в реакциях газофазного окисления этилена в ацетальдегид и бензола в ацетилфенол [6, 71, можно сделать вйвод, [c.153]

Металлические катализаторы при регенерации в той или иной степени пе 5Ьходят в оксиды. На рис. 3.3 приведена дерив тограмма [119], полученная при окислительной обработке образцов закоксованного и свежего алюмопалладиевого катализатора процесса очистки фракции С -пиролиза от ацетиленовых углеводородов. Отчетливо видны три термоэффекта первый-в интервале температур 30-250 °С связан с удалением адсорбированной воды из катализатора второй-до 350-400°С обусловлен горением кокса третий (400-500 °С) авторы объясняют разложением гидроксидных форм палладия и процессами окисления дисперсного палладия, что подтверждается рентгенографическим исследованием образцов катализатора после окислительной регенерации при различных температурах (рис. 3.4) [119]. Следовательно, в процессе окислительной регенерации алюмопалладиевого катализатора одновременно с выжигом кокса происходит окисление дисперсного палладия, что способствует укрупнению частиц палладия и необратимой дезактивации катализатора. [c.50]

Кроме того, фенол, двухатомные фенол э1 и алкилфенолы могут быть получены из циклогексена и его производных окислением в присутствии хлорида палладия, эпокспдированием и гидроксили-рованием с последующим дегидрированием кислородных производных циклогексана [c.285]

Окислеиием газообразных пле(Ьинов кислородом в ирнсутстр/лн серебряного катализатора получают окнси олефинов окпсь эт -лена и окись пропилена, переработка которых возможна по нескольким десяткам различных направлений. Окислением этилена кислородом в присутствии водного раствора хлористого палладия получают ацетальдегид [c.82]

Окисление этилена до ацетальдегида представляет гомогенно-каталитическую реакцию, протекающую в среде жидкого катализаторного раствора хлорида палладия с высокой степенью селективности. Реакция описывается общим уравнением С2Н4 + 0,50з = СНзСНО - АЯ АЯ = 221,5 кДж (е) В процессе окисления этилена хлорид палладия восстанавливается до металлического палладия, теряя свою активность, и должен восстанавливаться за счет окисления кислородом [c.305]

Скорость суммарной реакции окисления, селективность процесса, выход ацетальдегида и побочных продуктов зависят от условий процесса состава катализаторного раствора и его кислотности, давления, температуры, соотоншения этилена и окисляющего агента (кислорода или воздуха). Так при избытке хлорида меди (II) в катализаторном растворе, реакция (и) протекает количественно, поэтому содержание хлорида палладия (II) в нем может поддерживаться минимальным. На практике соотношение Си Рс1 поддерживается не менее,чем 15 1, что соответствует катализаторному раствору, содержащему 0,3— [c.306]

При исследовании возможности селективного извлечения благородных металлов — платины, палладия, эолота, серебра, иридия — из их смесей диалкилсульфидами п продуктами их окисления (сульфоксидами и,сульфо-нами) было установлено, что эффективность экстракции уменьшается в ряду > сульфиды > сульфоксиды > > сульфоны. Палладий хорошо экстрагируется сульфидами иэ азотно-, соляно- и сернокислых растворов иридий извлекается хуже, чем палладий и платина. Золото эффективно экстрагируют из солянокислых растворов сульфидами и сульфоксидами, а серебро из азотнокислых растворов — только сульфидами [36]. [c.178]

Из азотнокислотных растворов диалкилсульфиды, помимо Аи и Pd, эффективно экстрагируют серебро и ртуть (II). Коэффициент распределения индикаторных количеств серебра при экстракции 1 М раствором ди-к-гептилсульфида из 2,1 Л/HNO3 равен 276. Зависимость экстрагируемости серебра от кислотности водной фазы невелика, но если концентрация кислоты такова, что вызывает окисление сульфида в сульфоксид, степень извлечения серебра резко падает. Ртуть экстрагируется лучше серебра, но хуже чем палладий. Коэффициент разделения пары Hg — Ag при экстракции ДОС из 1 М HNO3 близок к 10. Из разбавленных азотнокислотных растворов золото экстрагируется существенно хуже ртути и серебра, что позволяет использовать экстракцию ДОС для разделения пар Hg — Аи и Ag — Аи. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология