Интенсивности в спектрах никеля комплексов

Комплекс кобальта с ПАН-2 флуоресцирует, максимум флуоресценции лежит при 436 нм, предел обнаружения в среде 95%-ного этанола 10 молей кобальта [811]. В 95%-ном этаноле интенсивно флуоресцирует также комплекс алюминия с ПАН-2 [864] можно определять >2,7-10 г ил А1. Комплексы других элементов (Со, Сг, Ре, Мп, N1, п) имеют максимум флуоресценции в другой области спектра и не мешают определению алюминия. Флуоресценцию комплекса алюминия с ПАН-2 можно использовать для косвенного определения 3-10 молей никеля [811]. Определению не мешают 1000-кратные количества Со, M.g, РЬ и 2п, 100-кратные — 5п(П) 10-кратные — Са, Си, Ре(1П), Н (П) и Мп(П). Минеральные кислоты по-разному влияют на флуоресценцию комплексов, как это показано, например, для алюминия [661] в 10 М НМОд, НС1 или НВг интенсивность флуоресценции увеличивается примерно в 10 раз. Изучение ПАН-1, ПАН-2, ПАН-1-5-4 и их тиазольных аналогов как реагентов для флуориметрического определения галлия показало [841], что наиболее пригодным является ПАН-2. [c.189]

Так, комплексы с железом (в ф-ле Я = Я = = Н, М = Ре, 2 = Ка, 2з-пл = 2 или 3) имеют зеленый цвет (соотв. пигмент зеленый или кислотный зеленый), с хромом (М = Сг, и = = 3)-оливковый, с кобальтом (М = Со, и = 3)-красио-коричневый, с никелем (М = N1, 2 = Ка, и = 2) и вдгнком (М = 2п, 2 = Ка, и = 2)-желтый разных оттенков. Наиб, практич. значение имеют комплексы с Ре (2 = Ка) пигмент зеленый, к-рый применяют в лакокрасочной и полиграфич. пром-сти, в произ-ве цветных карандашей, для крашения резин, пластмасс, обоев кислотный зеленый 4Ж (К = ЗОзКа, К = Н), используемый для крашения шерсти и шелка нитрозол А (Я = Н, К = СбНдКНСО), пригодный для крашения белого портландцемента в яркий зеленый цвет, устойчивый к действию света и воды. Водные р-ры кислотного зеленого 4Ж даже при разведении 1 300 ООО настолько интенсивно поглощают световые лучи красной видимой и ближней ИК частей спектра, преобразуя их в теплоту, что заметно ускоряется испарение воды под действием солнечных лучей. Благодаря этому ев-ву краситель используют для извлечения солей из воды морей и соленых озер. [c.273]

Для фотометрического анализа важно подчеркнуть следующее. Молярный- коэффициент светопоглощения е характеризует внутренние свойства вещества и не зависит от объема раствора, толщины слоя и интенсивности освещения. Поэтому величина е является наиболее важной, общепризнанной и объективной характеристикой возможной чувствительности фотометрического определения. Значения, е в области максимума для различных окрашенных соединений сильно отличаются. Так, полосы поглощения простых ионов (акво-комплексов) меди, никеля и других в видимой части спектра характеризуются низкими значениями е порядка 10. Окрашенные аммиакаты перекиси и другие простые комплексы имеют значения [c.36]

Экспериментальные данные показывают, что только при наличии двух дополнительных молекул, являющихся сравнительно хорошими донорами, разность энергий становится достаточно малой и образуется парамагнитный комплекс. Короче говоря, все действительно квадратные комплексы никеля(П), т. е. имеющие координационное число четыре, являются ннзкоспиновыми (диамагнитными). Они часто окрашены в красный, желтый или коричневый цвета вследствие наличия полос поглощения средней интенсивности (егкбО) в области 450—600 нм. Во многих случаях появляются и другие полосы поглощения в видимой области, в результате чего возникает зеленая или голубая окраска. Делались попытки подробного расчета энергетических уровней электроноб в плоских комплексах и на его основе интерпретации спектров [4], но до сих пор этот вопрос остается неясным. Отклонения от диамагнетизма нли изменения окраски комплексов обычно являются признаками так называемого аномального поведения, которое будет рассмотрено в следующем разделе. [c.303]

Во-вторых, спектры тетраэдрических комплексов никеля(И) характеризуются сравнительно высокой интенсивностью полос поглощения. Ранее уже было отмечено, что в случае октаэдрических комплексов величина молярного коэффициента поглощения в максимуме полосы составляет всего 1—10. Для тетраэдрических комплексов типичны значения молярного коэффициента поглощения в максимуме полосы порядка 200. [c.301]

Строение комплекса никеля с диметилглиоксимом давно привлекало внимание многих исследователей. На основании рентгеновских данных и инфракрасных спектров есть основания полагать, что кроме тех или других связей между никелем и оксимными группами имеется также водородная связь между оксим-ными группами двух молекул реактива, что приводит к образованию двух дополнительных хелатных колец. Предполагается также, что в красных кристаллах Ч(НВт)2 имеет связь между соседними атомами никеля. Однако нельзя считать этот вопрос решенным. Во всяком случае ни одна из теорий не объясняет резко специфического действия диоксимов и многих свойств этих соединений. Так, Ni(HDm)2 красного цвета только в твердом виде, растворы его в органических жидкостях желтые. Железо (П) образует хорошо растворимый в воде комплекс интенсивно красного цвета, кобальт и медь — слабо окрашенные комплексы и т. д. Между тем строение всех этих соединений выражается [c.302]

Методом абсорбционной спектрофотометрии могут количественно определяться, например, аквоионы различных неорганических солей (кобальта, никеля, меди, редкоземельных и других элементов), но чувствительность метода мала, так как молярный коэффициент погашения растворов аквокомплексов обычно не выше 10 . В таких случаях часто оказывается недостаточным получить раствор анализируемого образца. Если определяемое вещество поглощает очень слабо, то проводят реакцию, которая переводит его в соединение, обладающее достаточно сильным поглощением в каком-то участке спектра. Одной из важнейших таких реакций является реакция комплексообразования со специальными органическими или неорганическими реагентами. Комплексные или внутрикомплексные (хелатные) соединения ионов металлов или анионов с органическими лигандами обычно растворимы в воде и дают интенсивные полосы поглощения (е 10 ...10 ). Органические вещества, образующие такие комплексы с металлами, называют, в частности, металлохромными комплексом о метрическими индикаторами. Существуют также комплексы, образующие с катионами металлов интенсивно флуоресцирующие хелаты. [c.333]

На метод инфракрасной спектроскопии применительно к гетероциклическим азосоединениям возлагали очень большие надежды многие химики. Однако из-за сложности строения данных реагентов не всегда удается сделать однозначные отнесения полос спектров к колебаниям определенных групп. Наиболее детально изучены ИК-спектры о-ПАФ, ПАН-1, ПАН-2 и их комплексов с ионами Мп, N1 и Ъп [560]. Например, ПАН-1 имеет полосы поглощения при 3050, 1620—1400, 1400—1100, 990, 900- 400 и 400—200 однако на слабые полосы наиболее трудно идентифицируемой азогруппы в области 1620—1400 смГ накладываются интенсивные полосы С=Ы- и С=< -групп. Комплекс никеля с этим реагентом имеет полосы при 1330 см (VN=N), 245 и 225 см (vм-N), 622 и 430 м (гм-о [c.33]

Спектры поглощения циклооктадиеновых комплексов никеля с другими хинонами (триметил-, 2,5-, 2,6-диметилхинонами и ,/-а-токохиноном) аналогичны спектру дурохиноновых комплексов [5]. Весьма характерным является уменьшение интенсивности полос в спектрах диметилхиноновых ком-плексов, что обусловлено наличием значительной ионной составляющей в связях металл—лиганд. [c.7]

Полученные нами масс-спектры дициклопентадиенильных комплексов ванадия, хрома, марганца, кобальта и никеля приведены в табл. 1. Относительная интенсивность каждого иона представляет сумму интенсивностей его изотопных разновидносгей, отнесенную к аналогичной сумме интенсивностей молекулярного иона, и выражена в процентах. [c.78]

Во-первых, особенности спектров. Практически все тетраэдрические комплексы имеют довольно интенсивную голубую окраску вследствие поглощения в красной области, как это хорошо видно на примере спектра [Ni (РЬзЛ50)2Вго1 (рис. 29.Ж.2). На рисунке видна также вторая полоса поглощения с максимумом в области 7000—8000 см Простая диаграмма энергетических уровней для иона d в тетраэдрическом поле приведена на рис. 29.Ж.З. Полоса поглощения при 15 ООО смГ , по-видимому, относится к переходу Ti(F) Ti(P), а полоса при 7000—8000 с.м к переходу Ti (/ )-> 42-Если тетраэдрический комплекс никеля (И) оказывается ок-рашённым в зеленый или даже в красный цвет, то это объясняют [c.300]

Исследования методом ИК-спектроскопии [56] показали, что при напуске этилена на свежую поверхность никеля интенсивность полос поглощения, соответствующих связи С—Н, меньше, чем нри нануске этилена на поверхность, содержащую предварительно адсорбированный водород. При напуске водорода на поверхность, на которой предварительно был адсорбирован этилен, интенсивность полос поглощения С—Н возрастает. Эти результаты указывают на диссоциативную адсорбцию новерхностпых углеводородных радикалов, характеризующихся низким отношением числа углеродных атомов к числу атомов водорода, а также свидетельствуют о том, что это отношение увеличивается нри введении свежего водорода. Положение линий С — Н в спектрах позволяет предположить, что адсорбированный комплекс имеет в основном парафиновый характер это подтверждает ассоциативный характер адсорбции. Спектроскопические исследования показали также наличие полимерных структур [56—58], что говорит о возможности протекания таких поверхностных процессов, как, например, [c.333]

Спектры моно- и ди-а-фенилзамещенных ацетилацетона-TOIB меди и никеля после разложения содержат три полосы (см. табл. 3). Полоса А в области 250 нм симметрична. Положение ее не зависит от природы растворителя и одинаково для всех трех комплексов. По-видимому, эта полоса отвечает переходам, локализованным в бензольном кольце. Это подтверждается тем, что интенсивность этой полосы возрастает почти вдвое при переходе от бензоилацетоната никеля к дибензоилметанату. Вторая полоса в экспериментальном спектре близка к полосе тг— -тс перехода лиганда. При разложении в этой полосе выявлены 2 компоненты, положение которых смещается в длинноволновую область с увеличением числа бензольных колец в молекуле комплекса. Как показано на примере замещенных ацетилацетонатов хрома [13], такое смещение характерно для полос, отвечающих тс—.тг переходам (К-полос). При образовании комплекса появляются новые тс - - тс переходы по сравнению с лигандом за счет взаимодействия друг с другом молекул лигандов, входящих в комплекс. В авязи с этим число К-полос в спектре комплекса должно быть больше, чем в спектре лиганда. Положение К-полосы комплексов бензоилацетонатов мало зависит от растворителя. В спектрах дибензоиламетанатов полосы спектров в полярном растворителе смещаются к более низким энергиям. [c.381]

Если хотя бы один из арильных заместителей у концевых атомов азота содержит в орто-положении х уппу, способную участвовать в комплексообразова-нии (ОН,СОгН,-КН-и т.д.), то могут образоваться комплексы состава 1 1 и 1 2 в завистлости от условий получения (влияет природа растворителя, величина pH, температура и соотношение реагентов). Изучение кинетики комплексообразования показало, что реакция имеет второй порядок /9 . При получении никелевых комплексов несимметричных триарилформазанов было замечено обращение интенсивностей некоторых двойных полос в ИК-спектрах /127. На этом основании делается вывод, что ион никеля атакует сперва атом азота, "выталкивая атом водорода [c.156]

В тех случаях, когда этилен адсорбировался на чистом никеле при 35 или 150° С или на никеле, покрытом водородом, при 150°, интенсивность полос С—Н (Л, рис. 3) была мала по сравнению с интенсивностью полос С—Н ассоциативно хемосорбированного этилена (см. рис. 2). Когда хемосорбированную форму этилена (спектр Л) обрабатывали Н2 при 35° С, интенсивность полос увеличивалась (В, рис. 3). Такое поведение указывает на то, что спектр Л определяется диссоциативно хемосор-бированным этиленом, в котором число атомов водорода, приходящихся на один атом углерода, мало [7]. Вещество, полученное при диссоциативной хемосорбции, мы будет называть поверхностным комплексом. Сомнительно, чтобы поверхностный комплекс имел специфический стехиометрический состав. Скорее, соотношение углерод — водород будет зависеть от жесткости условий дегидрогенизации. Иногда, по-видимому, получается поверхностный карбид, не содержащий водорода. Даже [c.14]

При большем содержании БПН отношение СзНб/N уменьшается, что, по мнению авторов, указывает нг возможность взаимодействия между БПН и силоксано-выми группами на поверхности. Этот вывод подтверждается результатами исследования ИК- и УФ-спектров, которые показали, что при увеличении количества вводимого БПН интенсивность полосы поглощения свободных гидроксилов (3740 см ) уменьшается и при достаточном количестве его исчезает, а о УФ- спектрах появляются две полосвы поглощения — в области 15 000 и 22 000 0M-. Авторы [10] предполагают, что в поверхностном комплексе координационное число Ni + равно четырем. При нагревании до температур 300°С в вакууме или водороде происходит разложение комплексов с образованием высокодисперсного никеля. [c.352]

Для всех комплексов металлов, кроме марганца, интенсивность линии молекулярного иона в спектре является наибольшей и в процессе его распада происходит последовательный отрыв лигандов с образованием ионов С5Н5М+ и М+ (М — металл). Наблюдается также одновременный отрыв обоих лигандов с локализацией положительного заряда на металле. Другие пути распада молекулярного иона протекают с расщеплением лигандов, связанных с атомом металла. При этом появляются ионы со. значительно более низкой интенсивностью линий в спектре, чем у ионов, образованных при отрыве целых лигандов. В спектрах соединений кобальта и никеля наблюдаются линии ионов, соответствующие отрыву метильного радикала от молекулярного иона. Образованию таким образом ионов С9Н7М+ дается удовлетворительное объяснение в работе [4 . [c.78]

В этой работе мы не приводим спектра ацетилена, адсорбированного на NiO, поскольку он аналогичен спектру последовательно адсорбированных ацетилена и кислорода, но имеет очень слабые по интенсивности полосы поглощения. При адсорбции ацетилена после кислорода цвет образца от черного, характерного для NiO с хемосорбированным кислородом, меняется до светло-зеленого. При этом в широком диапазоне частот наблюдается только одна достаточно интенсивная широкая полоса гидроксильных групп (рис. 4, кривая 2). Учитывая аналогичный характер и.эменения цвета при адсорбции ацетона после кислорода, можно сделать вывод об образовании поверхностной гидроокиси никеля в результате реакции водородных атомов ацетилена с хемосорбированным кислородом. Другим продуктом реакции является поверхностный комплекс, содержащий связь С=С. При давлении напуска ацетилена 0,2 мм рт. ст. в области 1800—2200 см появляются две слабые полосы поглощения тройной связи С=С - 1920 и 2130 см введение атомов дейтерия в молекулу ацетилена не вызывает сдвига этих полос. Откачка образца до вакуума 10 мм рт, ст. приводит к исчезновению в спектре полосы поглощения 1920 и резкому уменьшению интенсивности полосы поглощения [c.170]