Полиэтилентерефталат кристаллизация

Таблица 5.2. Скорость кристаллизации полиэтилентерефталата при различных температурах (усредненные данные)

Характерным свойством полиэтилентерефталата является его способность к кристаллизации, т. е. к формированию областей концентраций макромолекул с высокой степенью геометрической упорядоченности. Элементарная ячейка пространственной решетки кристаллической части полиэтилентерефталата (рис. 5.3) имеет следующие параметры, определенные [151 по рентгенографическим данным [c.104]

Каково будет половинное время кристаллизации полиэтилентерефталата молекулярной массой 26800 при гетерогенном механизме зародышеобразования, если эффективная константа зародышеобразования и кристаллизации при 106 °С равна 1,51 10 5, при 130 °С - 2,23 10-, при 250 °С - 1,59 10 [c.159]

При хранении невытянутого волокна кристаллизации не происходит. Поскольку для полиэтилентерефталата характерно достаточно низкое по- [c.124]

При медленном охлаждении полиэтилентерефталата из расплава отмечают только 0 ДИН экзотермический эффект в температурной области 210— 220 °С, в которой происходит кристаллизация полимера. [c.110]

Интересно отметить, что для полиэтилентерефталата справедливо экспериментально наблюдаемое для многих полимеров постоянство отношения температуры плавления к температуре максимальной скорости кристаллизации, в среднем равное 0,83 при нормальном давлении и лишь незначительно убывающее с повышением давления. Это может указывать на то, что для всех полимеров отношение энергии активации кристаллизации к константе ее скорости одинаково [53], хотя абсолютные значения констант скорости и соответствующие им временные характеристики, например полупериод кристаллизации, могут отличаться на несколько порядков. [c.114]

Кристаллический полиэтилентерефталат предстанляет собой очень твердое, белое, непрозрачное вещество температура стеклования полимера 81, температура плавления 264", степень кристаллизации 55—75%. Ориентацией полимерных цепей можно повысить степень кристаллизации полиэфира. Ориентацию можно проводить медленным вытягиванием нити и./1и пленки, нагретой выше температуры стеклования. [c.423]

Основная часть деформации, заданной при вытягивании, закрепляется благодаря упрочняющему эффекту кристаллизации, но небольшая часть ее обратима после снятия натяжения даже при комнатной температуре. Но из-за структурных ограничений и зависящей от температуры гибкости макромолекул (что является характерным для полиэтилентерефталата) усадка, протекающая при комнатной температуре, мала. Только после нагрева волокна до температуры расстекловывания появляется свобода молекулярного вращения сегментов полимера, что способствует снятию обратимой части деформации, и волокно усаживается (рис. 5.48). [c.136]

Первые заводы по производству ДМТ появились в 1954 г., и Вплоть до 1963 г. диметилтерефталат являлся практически единственным мономером, используемым для получения полиэфирных волокон. Это было обусловлено тем, что процессы производства, разработанные до 1963 г., не позволяли получать ТФК мономерной степени чистоты. Поэтому из нее вырабатывали ДМТ, который благодаря своей сравнительно низкой температуре кипения легко подвергается очистке методом дистилляции и кристаллизации. В дальнейшем ДМТ путем переэтерификации превращали в полиэтилентерефталат и использовали для получения полиэфирных материалов. [c.137]

Типичные результаты такой обработки данных для временной зависимости процесса кристаллизации полиэтилентерефталата приведены на рис. III.4. [c.149]

Рассчитанные значения температурных скачков примерно согласуются со значениями, вычисленными по работе деформирования при условии, что никаких тепловых процессов, связанных с кристаллизацией полимера, не происходит. В действительности методом дифракции рентгеновских лучей было показано, что при холодной вытяжке волокон из полиэтилентерефталата происходит слабая кристаллизация полимера. [c.271]

Почему некоторые полимеры кристаллизуются, а другие остаются аморфными Полиэтилен всегда содержит кристаллические области независимо от того, насколько быстро охлаждается его расплав. Полиэтилентерефталат, быстро переведенный из расплавленного состояния в твердое, всегда образует совершенно аморфную массу. Обычно полимеры содержат и аморфные, и кристаллические области. Несомненно, главным фактором, обусловливающим способность полимера к кристаллизации, является регулярность строения его цепи [10, И, 49, 52]. [c.84]

При повышении температуры в полиэтилентерефталате наблюдается четыре перехода 1) стеклование, 2) холодная кристаллизация, 3) кристаллизация, предшествующая плавлению, и 4) плавление [111]. [c.230]

Релаксационный характер процессов кристаллизации полимеров проявляется при исследовании кинетики их кристаллизации, т. е. при изменении степени кристалличности от времени и температуры. Очевидно, что количество кристаллической фазы в полимере зависит от скорости возникновения зародышей кристаллизации и скорости их роста. Зародыши кристаллизации могут образовываться одновременно во многих участках полимера или расти постепенно. Аналогично, равномерно или переменно может расти и размер кристаллического образования (фибрилла, лента, сферолит и др., см. гл. III). По мере роста числа кристаллитов и их размеров они будут влиять на рост числа и размеров следующих кристаллитов вследствие появления дополнительных напряжений в макромолекулярных цепях, входящих в кристаллические структуры. Это может привести к замедлению скорости кристаллизации. При количественных расчетах обычно принимают, что на ранних стадиях кристаллизации, когда количество кристаллитов невелико, число зародышей кристаллизации в единице объема полимера, а также размер растущего кристаллита пропорциональны времени их образования и роста. Экспериментальные данные, например для полиэтилентерефталата, находятся в хорошем согласии с кинетическими кривыми, построенными на основе этих положений. [c.118]

Скорость гидролиза пленок из полиэтилентерефталата возрастает с уменьшением толщины пленки (вдвое при уменьшении толщины в 20 раз). Ориентация и кристаллизация полимера приводят [c.200]

Зависимость температуры стеклования, характеризующей гибкость и подвижность кинетических элементов только в аморфной фазе, от степени кристалличности и ориентации представляет большой интерес. При изучении влияния кристаллизации полиэтилентерефталата на его диэлектрические потери, было отмечено, что кристаллизация приводит к уменьшению подвижности сегментов в аморфной фазе [36]. Применение метода ядерного магнитного резонанса позволило установить [44], что интенсивность движения в аморфных областях полимера уменьшается с увеличением степени кристалличности. Подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей. Другой причиной снижения подвижности макромолекул в аморфной фазе, по-видимому, является напряжение. Херви экспериментально установил [45], что температура стеклования увеличивается при повышении напряжения при растягивании полиэфирного волокна. [c.111]

Пром-сть выпускает так ке двухслойные (с целлофаном или алюминиевой фольгой) и треХслойные (с полиэтиленом и полиэтилентерефталатом) пленочные материалы, в к-рые входит П. п. Сополимер винилиденхлорида с винилхлоридом экструдируют на целлофан или алюминиевую фольгу через плоскощелевую головку, плотно прикатывают роликами и немедленно охлаждают. Кристаллизацию сополимера осуществляют при прогреве дублированного материала без вытяжки. Трехслойную пленку производят экструзией через трехщелевую головку. [c.393]

При постепенном повышении температуры некристаллизующе-гося стекла происходит нечто аналогичное внезапной кристаллизации при отжиге, застеклованных кристаллизующихся полимеров типа полиэтилентерефталата. Вязкость убывает по экспоненциальному закону, и системе все легче вернуться к равновесному (для температуры опыта) состоянию, энергия Гиббса которого отлична от энергии Гиббса того состояния, с которого началось замораживание. Эта разность энергий Гиббса и выделяется в виде теплоты [c.89]

Исследование диэлектрических свойств полиэтилентерефталата (ПЭТФ) показало, что его кристаллизация существенно сказывается как на характере дипольно-сегментальной релаксации, так и на электропроводности . По мере протекания кристаллизации увеличивается наивероятнейщее время релаксации и расширяется, релаксационный спектр, что приводит к размытию максимума tg б. Значение tg б в максимуме высококристаллического образца (рис. vn. 10, кривая 4) в семь раз меньше значения tg б аморфного образца ПЭТФ (рис, VII. 10, кривая 1). Кристаллизация спо- [c.249]

Изменение параметров процесса дипольно-сегментальной релаксации при кристаллизации полиэтилентерефталата аналогично их изменению в кристаллизующихся каучуках. Поэтому следует полагать, что причина их изменения одна и та же — сщивающее -действие кристаллических областей. [c.251]

Рентгенографическим анализом шейки обрата кристаллического полиэтилентерефталата, растянутого При комнатных температурах, была обнаружена аморфная стрз Ктура, С пойышенисм температуры Ориентация аморфного образца в шейке де тается все более совершенной, но кристал.тн-тов не образуется. Эффект кристаллизации становится заметным только при достижении области температур стеклования. При Этом образуются кристаллиты, которые могут быть или ориентированы, или расположены хаотически. [c.220]

Переработка и применеиие. П. перерабатывают гл. обр. литьем под давлением (260+ 5 °С), значительно реже-экструзией (всего 5% П.). Важное преимущество П. перед др. термопластами (полиэтилентерефталатом, поликарбонатами, полисульфонамн) - хорошие технол. св-ва, связанные с высокой скоростью кристаллизации при низких т-рах формы (30-100°С) и высокой текучестью расплава. [c.615]

В настоящее время общепризнанно, что переход молекулярного звена в йрак -конформацию является обязательным условием кристаллизащщ полиэтилентерефталата, однако было высказано предположение [14), чхд изменения инфракрасных спектров при кристаллизации не связаны с различными изомерными формами гликольноп части, а, вероятнее всего, обусловлены [c.104]

Способность Полиэтилентерефталата к кристаллизации обусловлена кроме его высокой стереохимической регулярности также и расположением ароматических ядер почти в одной плоскости. Величина периода идентичности 1,075 нм только немногим меньше величины 1,09 нм, соответствующей периоду для идеально вытянутой цепи с одним элементарным звеном на каждый геометрический период идентичности при последовательном расположении эфирных групп в т заис-положении относительно друг друга. Это указывает на почти плоскую конфигурацию молекулярной цепи. Незначительное сокращение обусловлено поворотом вокруг связи С—С= и С—О [c.104]

После экспериментальных измерений и математической обработки результатов Дамблтон получил график (рис. 5.44), свидетельствующий о том что ориентация кристаллитов в волокне из полиэтилентерефталата не намного больше, чем ориентация макромолекул или их агрегатов в аморфных областях. До кратности вытяжки около 2,5 происходит сильная ориентация в аморфной фазе, после этого начинается кристаллизация, и кристаллиты [c.134]

Как видно из кривых на рис. 10.1, области температурных переходов полиэфира кодел и полиэтилентерефталата очень близки [3]. Для кодела 7-переход отмечается примерно на 10 °С выше на такую же величину выше и р-нереход, соответствующий расстекловыванию аморфного полимера. а-Переход, обусловленный началом кристаллизации, лежит в тех же границах, что и у полиэтилентерефталата. Кристалличность кодела ниже, чем кристалличность полиэтилентерефталата. [c.264]

Характерной особенностью полиэтилентерефталата является способность кристаллизоваться при медленном охлаждении расплава. Температура стеклования полимера в аморфном состоянии 67° С, а в кристаллическом 87° С. При кристаллизации изменяется и плотность с 1,33 г/см в аморфном состоянии до 1,37 г/см в кристаллическом. Оптимальная температура для образования зародышей кристаллов 80° С. При 170° С наблюдается максимальный рост кристаллов. Это свойство полимера используется при разработке технологического режима изготовления поли-этилентерефталатной пленки методом полива из расплава. В связи с чувствительностью расплава к повышенным температурам и кислороду воздуха полив производится в атмосфере азота. Полимер перед плавлением подсушивают, так как даже следы влаги могут при высокой температуре вызвать гидролиз полиэфира. [c.99]

Таким образом, ориентация полимеров в высокоэластическом состоянии при температурах, превышающих Тс, существенно не влияет на растворимость и диффузию малых молекул, пока растяжение не вызывает кристаллизацию. Влияние растяжения частично кристаллических полимеров на растворимость и диффузию зависит от исходной степени кристалличности неориентированного полимера. В полимерах с низкой степенью кристалличности (10—15%), например в полиэтилентерефталате, влияние ориентации заключается в уменьшении проницаемости до величин меньших, чем в неориентированных образцах с такой же степенью кристаллич- ности . Влияние ориентации на проницаемость посте-"пенно снижается по мере увеличения исходной степени кристалличности полимера. При средних степенях кристалличности (40—50%) дополнительное упорядочение структуры в процессе растяжения вследствие ориентации мало и не приводит к существенному различию в проницаемости [c.152]

Рассмотрим аргументы, выдвинутые Маршаллом и Томпсоно м в обоснование своей точки зрения. Исходным моментом их теории были изотермические диаграммы нагрузка — деформация, построенные для полиэтилентерефталата на рис. 11.13. Далее предполагалось, что процесс растяжения с высокой скоростью осуществляется в адиабатических условиях. Зависимость нагрузки от деформации подсчитывалась для адиабатического растяжения, исходя из предположения, что вся работа деформирования, производимая приложенной силой, переходит в тепло, рассеиваясь в образце, т. е. эта работа не затрачивается ни на накопление упругой энергии, ни на фазовые переходы, связанные с кристаллизацией полимера при растяжении. Практически расчет выполнялся для каждых 10% удлинения путем подсчета повышения температуры, обусловленного тепловыделениями при такой деформации проверка правильности расчета состояла в вычислении полной работы деформирования и сравнении ее с затратами энергии на суммарное повышение температуры образца. [c.267]

Явление холодной вытяжки наблюдается как для кристаллических (например, найлона и полиэтилена [54]), так и для аморфных (например, полиметилметакрилата и юлиэтиленметилтерефталата [55—57]) полимеров. При этом, хотя в обоих случаях общим эффектом, связанным с холодной вытяжкой, остается молекулярная ориентация, приводящая к распрямлению макромолекулярных цепей в направлении, параллельном оси вытяжки, морфологические превращения существенно зависят от особенностей строения полимера. Так, при растяжении аморфизованного полиэтилентерефталата в процессе холодной вытяжки происходит его частичная кристаллизация, а нри растяжении натрийтимонуклеата наблюдается прямо противоположный эффект перехода при растяжении кристаллических волокон в аморфное состояние [58]. [c.298]

Дальнейшим развитием этих исследований явился метод структурной модификации [385], основанной на применении искусственных зародышеобразователей не в дисперсном состоянии, а в виде сплошной поверхности. Например, полиамид, политетрафторэтилен, полиэтилентерефталат могут быть зародышеобразова-телями по отношению к полипропилену. Поверхностный слой изо-тактического полипропилена, отпрессованного на этих подложках, обладает своеобразной структурой. Сферолиты в этом слое благодаря большой концентрации центров кристаллизации расположены очень плотно, растут в одну сторону и состоят преимущественно из половинок. [c.142]

Влияние подложки на структуру кристаллизующихся полимеров подробно рассмотрено [386]. Обычно полагают, что у полимера, обладающего сферолитной структурой, на поверхности могут быть обнаружены сферолиты того же диаметра, что и в объеме, или несколько меньшего [387, 388], а также вытянутые сферолиты, ориентированные перпендикулярно поверхности [389— 393], и ориентированные ламелярные кристаллы [394]. Первые два случая можно объяснить действием давления при плавлении, а третий — ориентацией молекул при экструзии. Кроме того, причиной различий в структуре поверхности и блока полимера считают температурные градиенты [390, 391], а также различия в типе и концентрации зародышей кристаллизации [395, 396]. Однако результаты, полученные в работе [386], показывают, что температурный градиент не может вызвать столь существенного различия в структуре поверхности и объема полимера. Разумеется, при быстром охлаждении сферолиты оказываются значительно меньше, чем при медленном, но при этом сферолиты в транскри-сталлитные структуры не превращаются. Концентрация зародышей кристаллизации в объеме и на поверхности также может быть причиной существенного различия в структуре [386]. Основным фактором, обусловливающим различия структуры полимера в наружном слое и в объеме, являются зародышеобразующие свойства подложек [386]. Наиболее четко этот эффект проявляется, когда подложку (пленку полиэтилентерефталата) помещают внутрь [c.142]

П. п. из кристаллизующихся иолимеров (напр., из полиэтилентерефталата) носле ориентации подвергают кристаллизации, к-рая резко улучшает прочностные сво1гства нленок и стабилизирует структуру, образованную при ориентации. [c.323]

При 85—100°С полиэтилентерефталат переходит в высокоэластич. состояние и легко поддается растяжению. Ориентация сопровождается кристаллизацией полимера. Используют два способа двухосной ориентацпи пленки. По первому из них пленка одиовремепно растягивается вдоль движения полотна и в перпендикулярном паправлеппп. По второму способу движущуюся пленку растягивают сначала поперек полотна, а затем — вдоль. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология