Метанол диэлектрические свойства

То обстоятельство, что этанол очень похож по своим свойствам на воду, по-видимому, объясняет относительно слабый интерес к нему как растворителю электролитов. Он имеет довольно высокую диэлектрическую постоянную (24) и находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур. Легко очищается. И все же его нельзя считать типичным универсальным растворителем, а область рабочих потенциалов, которая, очевидно, не была определена, вероятно, мало отличается от соответствующей области для метанола и воды. Этанол использовался при полярографии неорганических соединений 1,2] и при анодном этоксилировании [3 . [c.38]

Следует также отметить, что прп сравнительно небольших избытках спирта (до 50—100% по сравнению со стехпометрическнм) свойства реакционной среды — полярность, диэлектрическая проницаемость, pH и др. по мере углубления процесса, особенно на его первых стадиях, резко изменяются, что оказывает влияние на реакционную способность реагентов, которая может несколько увеличиться. Это обстоятельство учитывается вводом в кинетическое урагление коэффициента ускорения [125]. Ускорение (индукционный период) этерификации отмечено при изучении взаимодействия фталевого ангидрида с 2-этилгексанолом [125, 126], лаури-ловой и адипиновой кислот с лауриловым спиртом [121], уксусной кислоты с бутанолом [118], а также этанола и метанола с молочной кислотой [117, 123]. [c.35]

Ацетон + метанол 3-6 Изменение диэлектрических свойств [c.111]

Поверхностное натяжение конденсированных тел зависит не только от их собственных свойств, но и от свойств граничащей с ними фазы. Например, на границе раздела вода — воздух поверхностное натяжение при 20° С равно 72,8 эрг/см , вода — бензол 33,0 эрг/см , вода — анилин 8,0 эрг/см . Чем ближе молекулы по дипольному моменту и чем ближе фазы по диэлектрической постоянной, тем больше их взаимная растворимость и тем меньше поверхностное натяжение на границе раздела. Метанол, например, полностью смешивается с водой и не образует с ней границы раздела. [c.169]

В [159] обсуждаются свойства формамида в качестве ведущего электролита, имеющего более высокую диэлектрическую константу, чем вода. В [160, 162] рассматриваются вопросы хирального разделения в неводных растворителях. В [153] исследуется влияние органических растворителей (метанола, этанола, 1-пропанола и 2-пропа-нола, ацетонитрила) в качестве модификаторов в КЭ, улучшающих форму пиков и способствующих разделению позиционных изомеров фенола. [c.362]

Достоверность изменения е на рис. 60 сомнительна. Из независимых измерений температурной зависимости потенциала максимума электрокапиллярной кривой и адсорбции ди-н-бутилового эфира из метанола следует, что диполь метанола имеет малую, преимущественно отрицательную ориентацию к электроду и наименее прочно связан с ним в этой области. Если е действительно зависит от заряда (за-счет вклада от переориентации диполей), то ее значение должно быть максимально, а не минимально в этой точке. Макдональд и Барлоу [37] высказали точку зрения, что диэлектрическая постоянная, вычисленная таким способом, имеет низкое значение из-за пренебрежения дискретной природой молекул растворителя и адсорбата. Однако значение диэлектрической постоянной совпадает со значением, полученным из высокочастотных измерений для объема метанола (5,2—6,0), и окончательные значения толщины внутреннего слоя (2,6—5,3 А), рассчитанные по формуле для плоскопараллельного конденсатора, вполне приемлемы для мономоле-кулярного слоя растворителя. Поэтому кажется, что значение е приблизительно правильно, хотя и может наблюдаться незначительное изменение. В воде и формамиде е", вычисленная тем же самым способом, возрастает вблизи горба емкости, хотя наличие действительного максимума е% предсказываемого теорией переориентации диполей растворителя вблизи горба, не было подтверждено. Найденные значения е и получающиеся значения толщины внутреннего слоя находятся в соответствии с известными свойствами этих растворителей. [c.151]

В качестве растворителей испытывались четыреххлористый углерод, изопропиловый спирт, ацетон, метанол. При выборе растворителей для исследования мы ориентировались на полярность растворителей. В качестве типичного неполярного растворителя был взят четыреххлористый углерод и типичного полярного — метанол (за меру полярности мы приняли диэлектрическую проницаемость). Свойства растворителей [1] приводятся в табл. 1. [c.165]

Подробное обсуждение значений констант ионизации на основании изменений энергии и энтропии в этом процессе более уместно проводить в книге, специально посвященной вопросам термодинамики, а не структурной органической химии. Однако и в настоящей книге нелишне остановиться на некоторых факторах, относящихся к этому вопросу. Так, установлено, что очень важную роль играет природа растворителя, чего и следовало ожидать, поскольку растворитель может быть основанием или акцептором протонов. Однако роль воды в кислотно-основных равновесиях не определяется исключительно ее основными свойствами. Вода является очень хорошим ионизирующим растворителем по двум другим причинам она обладает высокой диэлектрической проницаемостью (80) и довольно высокой поляризуемостью. Влияние первого из этих свойств приводит к тому, что при возникновении взаимодействия кислота — основание электростатическое протяжение между катионами и анионами, которое определяет возможность их обратной рекомбинации в кислоту и основание, снижается настолько, что ионам обеспечивается возможность независимого существования в течение более длительного времени. Высокая поляризуемость молекул воды приводит к тому, что участвующие в сольватации молекулы воды стабилизируют ионы, обеспечивая дисперсию их избыточного заряда. Поэтому, если воду заменить другим растворителем с меньшей сольватирующей способностью или менее основным, то величины Ка для данной кислоты в этих двух разных растворителях будут существенно отличаться. Так, показано, что степень ионизации уксусной кислоты в смеси метанол — вода уменьшается по мере роста содержания мета- [c.411]

Дополнительные исследовапЕя, в том числе определение диэлектрических свойств системы цеолит — адсорбированный метанол, показывают, что процесс релаксации III связан с ионами натрия в б-членных кольцах, а процесс релаксации II — с взаимодействием ионов с молекулами воды. Изучение диэлектрических свойств магниевой формы цеолита А позволило установить, что время релаксации молекул воды в MgA бо.льше, чем в NaA [25]. [c.403]

Во влажной атмосфере изменение диэлектрических свойств поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамида незначительно. Равновесное содержание влаги при 20°С и 65 %-ной относительной влажности составляет 3 % Поли-2,4,4-триметилгексаметилентере-фталамид инертен к, большинству алифатических и ароматических углеводородов, сложных эфиров, кетонов, хлорированных углеводородов, таких, как трихлорэтилен и тетрахлорид углерода, а также к разбавленным минеральным кислотам. При выдержке в этих средах не происходит образования трещин на поверхности изделий. В некоторых кетонах, хлорированных углеводородах и алифатических спиртах полимер набухает. Полимер устойчив к действию горячей воды до 80 °С, выше этой температуры наблюдаются ухудшение механических свойств и потеря прозрачности. Поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид растворяется в феноле, муравьиной кислоте, концентрированной серной кислоте, диметилформамиде и смеси хлороформ — метанол 80 20 % (объемн.). [c.394]

Имеется принципиальная возможность разработки варианта метода, учитывающего пары метанола в газе. В этом случае необходимо определять содержание и метанола и воды в гликоле, например, хроматографически или регистрацией физических свойств раствора (коэффициента рефракции, диэлектрических свойств раствора и др.) , рассчитывать их содержание в газе и проводить пересчёт на температуру точки росы газа по водометаноль-ному раствору. [c.42]

Ассоциация молекул и структура жидкостей и твердых тел. Молекулы таких жидкостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)з, (Н.,0)2, (СНзОН)2, трнмеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушит образовавшегося кольца или цепочки молекул. Когда тепловое движение понижено, через водородные связи создается кристаллическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две докорные Н-связи и через два атома Н —две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты, и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (ближний порядок). Эта структура делает воду уникальным по свойствам растворителем. Ассоциация через водородные связи приводит к аномально высоким значениям диэлектрической проницаемости таких жидкостей, как НС , НзО, метанол и др. Водородные связи типа —СО...Н—N1 — [c.139]

Особое внимание следует обратить на очень большое снижение величин g k ko) в среде протонных растворителей (спиртов) по сравнению с величинами, рассчитанными на основе их диэлектрической проницаемости (рис. 5.12). Отмечалось, что образование водородных связей между спиртами и триалкилами-нами, обусловливающее уменьшение энергии Гиббса реагентов, не единственная причина снижения g k/ko) [64]. Аномальное влияние алифатических спиртов на скорость реакции Меншуткина связано также с тем, что соответствующий активированный комплекс по своим свойствам напоминает относительно неполярные реагенты. По структуре такой активированный комплекс занимает промежуточное положение между реагентами и ионной нарой (вероятно, ближе к реагентам) биполярные растворители-НДВС могут стабилизировать такой активированный комплекс за счет неспецифических взаимодействий [64], а алифатические спирты, напротив, его дестабилизируют. В среде алифатических спиртов при переходе от метанола к октанолу скорость реакции между бромэтаном и Ы,Ы-диметиланилином [c.288]

Другие исследователи применяют неводные растворы, особенно метанол и (в меньшей степени) нитрометан, и экстраполируют полученные результаты на случай воды. Однако неблагоприятные свойства воды не отсутствуют полностью и у других растворителей. Многие из растворителей полярны (например, спирты), и можно указать иа некоторые факты, свидетельствующие о метанолизе комплексов [132]. Далее, ассоциация ионов более существенна в растворителях с 1шзкой диэлектрической проницаемостью, а в смешанных растворителях может происходить предпочтительная гидратация ионов. Очевидно, что ни воду, ни неводные растворители нельзя рассматривать как нейтральные при реакциях комплексных ионов, и ири интерпретации кинетических результатов это обстоятельство следует принимать во внимание. [c.108]

Точно такой же подход необходим и при выборе оптимальных условий анализа при изучении трехкомпонентной системы. Однако здесь знания только коэффициента преломления для однозначного вывода о составе смеси недостаточно. Дополнительные сведения обычно получают путем измерения других физических параметров плотности, вязкости, диэлектрической проницаемости, электропроводности и т. д. Чаще всего используют наиболее легко и просто измеряемую плотность. Эти данные обычно представляют в виде тройной диаграммы состав — свойство В качестве примера назовем системы метанол — этанол — вода [404] этанол — пропанол — впда [405] формальдегид — азотная кислота — вода [406]. ДМФА — бромэтан — водаиДМСО — хлорбензол — вода [407] и другие [4081. [c.175]

Систематическое исследование [322] зависимости величин бн от среды для большой серии заместителей показало, что для ряда инертных заместителей, не способных к специфическому взаимодействию с растворителем, значения б н практически не зависят от растворителя. Следует отметить широкий диапазон изменения растворителей (всего 20), использованных в указанной работе — от таких инертных и неполярных сред, как циклогексан и U, до высокополярных апротонных и кислых сред (диметилсульфоксид, диметилформамид, метанол, муравьиная и трифторуксуспая кислота). Из этого факта следует естественный вывод [322], что интенсивность индукционного влияния лега-заместителей на ХС 9р не зависит от свойств среды, в том числе и от ее диэлектрической проницаемости. Следовательно, и в этом случае к индукционному влиянию неприложимы электростатические модели, в которых используется эффективная диэлектрическая проницаемость, зависящая от макроскопической величины е. [c.184]

Широкое применение в качестве растворителей для кислотно-основного титрования находят метанол и этанол. Оба они относятся к нейтральным растворителям, поскольку по своим донорно-акцепторным свойствам в отношении протона мало отличаются от воды. Их преимущество перед водой заключается в том, что они имеют более низкую константу автопротолиза. Но, с другой стороны, низкая диэлектрическая проницаемость часто сводит на нет это преимущество. Иаиример, константы диссоциации большинства незаряженных кислот, нанример бензойной, в этаноле почти в 10 раз ниже, чем в воде но в то же время константа автопротолиза почти во столько же раз (8-10 ) ниже, чем для воды. Поэтому отношение К а Ка для этанола лишь незначительно выше, чем для воды, и выигрыш при фиксации конечной точки при исиользовании этого растворителя весьма скромен. Наоборот, при титровании заряженных кислот, например иона аммония, применение этанола дает ощутимую выгоду, В этом случае в процесс диссоциации не входит стадия разделения зарядов [c.290]

Если в это выражение подставить соответствующие данные для воды и этанола, то для среднего ионного радиуса получается значение / =1,50 А. Аналогично на основании данных для метанола и воды мы находим, что г=1,30 А. Хотя порядок величины передан верно, вычисленные значения все же меньще, чем можно было ожидать. Ясно, однако, что определить эффективный радиус асимметричных ионов типа тех, которые мы здесь рассматривали, трудно. Все изложенное дает нам некоторые основания отнести разницу в ионных проиаведениях Н2О, МеОН и EtOH главным образом за счет их диэлектрических постоянных, так как отличия этих растворителей по кислотно-основным свойствам, как мы видели, невелики. [c.71]

Важным свойством растительньгх масел является способность смешиваться в любых пропорциях с большинством органических растворителей (в том числе и с нефтепродуктами - бензином и дизельным топливом), что связано с небольшой полярностью масел их диэлектрическая проницаемость при 20 °С равна 3,0—3,2. Следует отметить и хорошую совместимость различных растительных масел между собой. Этанол и метанол растворяют масла ограниченно, и лишь при нагреве растворимость рапсового масла в этих продуктах возрастает. Это свойство растительных масел позволяет получать моторные топлива с заданными физико-химическими свойствами путем смешивания различных компонентов в требуемьгх пропорциях. [c.188]

Роль короткодействующих сил особенно резко выступает в свойствах неводных растворов таких веществ, как сравнительно слабые кислоты пикриновая в метаноле [172], в ацетоне [173], бензойная метаноле [174] и т. п. В средах с совсем низкими диэлектрическими проницаемостями это выражено еще более резко и здесь нельзя не иметь в виду образование стехиометрических сольватов менделеевского тина. В этом смысле особенно интересны исследования растворов тетра-бутиламмониевых солей в бензоле [175, 176]. [c.197]

Другим свойством воды, которое имеет решающее значение для ее характеристики как растворителя, является способность создавать ионизованную среду с высокой диэлектрической проницаемостью. Этим и объясняется ее поразительная растворяющая способность полимерных электролитов. Необходимо, например, заметить, что такие материалы, как полиакрилат натрия и поливинилпиридинийхлорид, обладающие высоким сродством к воде и смешивающиеся с ней во всех соотношениях, совсем нерастворимы (и мало набухают) даже в метаноле, который по своим свойствам весьма напоминает воду. Следует предположить, что понижение диэлектрической проницаемости приводит к почти полной ассоциации фиксированных зарядов полимера с противоионами и что взаимодействие ионных пар слишком сильно и не может быть нарушено под действием сил сольватации. То же замечание можно сделать и в отношении взаимодействия диполей в полимерных амфолитах, в частности белках [136], хотя в последнее время и было показано, что, например, гидразин, этилендиамин [137] и безводный фтористый водород [138] — активные растворители для белков (см. обзор Зингера [139]). При работе с синтетическими амфотерными полимерами следует помнить, что дипольная структура иона имеет большее значение лишь в том случае, если незаря- [c.70]

Впервые исследование ферментативного гидролиза при отрицательных значениях температуры было предпринято в 1964 г. [2507] с использованием смесеГ метанол - вода. Дальнейшие обстоятельные исследования свойств различных смесей при низких температурах позволили рекомендовать условия, когда диэлектрическая проницаемость смеси соответствует величине, характерной для водных растворов при нормальной температуре [2421]. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология