Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции диффузионные

    Процессы, проводимые в условиях, близких к нормальным (давление не превышает нескольких атмосфер, температура незначительно отличается от температуры окружающей среды). К ним относятся процессы в растворах (ионные реакции), диффузионные процессы с одновременной химической реакцией (адсорбция, абсорбция, десорбция, выщелачивание), многие каталитические реакции. [c.344]

    Асимптотическое поведение системы (25). Мы убедились, что в случае отсутствия реакции диффузионная и циркуляционная модели ведут себя аналогично на временах 1 > 1/р,. Пусть 5, и V велики, причем отношение конечно при В, -  [c.58]


    Описание процесса сложно вследствии его неизотермичности и зависимости скорости от размера частиц сырья, их свойств, сложного определения области протекания реакции (диффузионной или кинетической). [c.85]

    Если реакция диффузионно-контролируемая, то [c.266]

    Вычислите, какой должна быть константа скорости реакции двух близких по размеру молекул в этиленгликоле (т] = 16,9 сП) при 293 К, чтобы I) можно было не учитывать скорости диффузии 2) можно было считать реакцию диффузионно-контролируемой. [c.56]

    Если скоростью диффузии можно пренебречь, выполняется неравенство 1 > б/4 10 л/(моль-с) и <к 4 10 л/(моль-с). 2. Если реакция диффузионно-контролируемая, то 1 <5 6/4 10 л/(моль - с) и fe(3 4 10 л/(моль с). [c.116]

    Продукты твердофазных реакций бывают различного агрегатного состояния если продукт твердый, то он покрывает зерна одного из компонентов. Обычно это зерна компонента термодинамически более устойчивого, имеющего меньшее давление пара. Таким образом, поверхность зерен каждого реагента обнажена и доступна действию другого реагента только в первый момент реакции. Образующийся слой продукта реакции обладает определенным диффузионным сопротивлением и препятствует проникновению второго компонента в зону реакции. Диффузионное торможение реакции этим слоем зависит от его свойств. Если продукт реакции имеет меньший мольный объем, чем непрореагировавший реагент, зерна которого он покрывает, то слой образуется рыхлый, пористый и не оказывает существенного сопротивления диффузии. Если объем продукта реакции больше объема реагента, то слой образуется плотный, диффузия затрудняется, и скорость реакции падает. Если разница между мольными объемами реагента и продукта более 15%, то продукт может отслоиться и образоваться пористость. [c.315]

    Таким образом, в случае химической реакции диффузионный поток не -обращается в нуль в стационарном состоянии. Для вычисления потока тепла в условиях локального химического равновесия воспользуемся (6-50) [c.279]

Рис. 2. Поляризационная диаграмма электрохимической коррозии с кислородной деполяризацией (кинетические ограничения анодной реакции, диффузионные — катодной). Рис. 2. <a href="/info/602844">Поляризационная диаграмма</a> <a href="/info/4789">электрохимической коррозии</a> с <a href="/info/4709">кислородной деполяризацией</a> (<a href="/info/1376885">кинетические ограничения</a> <a href="/info/70348">анодной реакции</a>, диффузионные — катодной).

    Поэтому при расчете и выбор е реактора необходимо четко установить область протекания реакции (диффузионная или кинетическая) в зависимости от концентрационных, темпера-66 [c.66]

    Селективность катализатора зависит от его пористой структуры. При параллельных реакциях диффузионное торможение может как снижать, так и повышать селективность. Так, например, если основная реакция имеет первый порядок, а побочная реак- [c.652]

    Пористая структура катализатора оказывает влияние не только на скорость, но и на селективность процесса. Как и в случае внешнедиффузионного торможения, если побочная реакция представляет собой параллельное превращение исходного вещества, то селективность зависит от вида кинетических уравнений основной и побочной реакций. Диффузионное торможение в большей степени снижает скорость той параллельной реакции, скорость которой быстро уменьшается с глубиной превращения. Так, например, если основная реакция первого порядка, а побочная реакция - второго, то при наложении диффузионного торможения наряду с уменьшением общей скорости будет возрастать селективность. Если же порядок побочной реакции в отношении основного реагирующего вещества меньше, чем порядок основной реакции, то селективность уменьшается. [c.684]

    Подставляя потоки из граничного условия на теле (5.120) в соотношение (5.121), получим систему алгебраических уравнений для определения на поверхности продуктов реакций диффузионного разделения химических элементов и энтальпии  [c.208]

    В коррозионных процессах для анодной стадии растворения металла концентрационная поляризация наблюдается редко. В сопряженных катодных реакциях диффузионные ограничения часто имеют место. [c.81]

    Таким образом, воспламенение твердого тела тождественным образом связано с переходом реакции из кинетической области в диффузионную. Обратно, в случае достаточно сильно экзотермической реакции, диффузионная область есть одновременно неизбежно и область значительного разогрева, не зависящего от скорости газового потока. Этот результат является в высшей степени естественным. Диффузионная область есть область, в которой концентрация реагирующего вещества в объеме отличается от концентрации у поверхности. Естественно, что в этой области и температура у поверхности должна отличаться от температуры в объеме. Переход из кинетической области в диффузионную и обратно происходит скачком при критических условиях воспламенения и потухания величина скачка тем больше, чем больше скорость газового потока. Переходная область между диффузионной и кинетической в рассматриваемом случае отсутствует, так как ей отвечают неустойчивые тепловые режимы. [c.395]

    Такая аналогия явлений теплопередачи и диффузии была использована рядом исследователей [87, 101], но она справедлива только в предельном случае, при бесконечно большой константе скорости реакции (диффузионный режим), когда кинетика реакции не играет никакой роли. [c.107]

    Отсюда видно, что и сравнительно медленные процессы, протекающие в кинетической области, и очень быстрые реакции диффузионного механизма имеют общие принципы регулирования. Прибегая к частичному торможению их, всегда возможно предотвратить локальные перегревы и при подборе надлежащих условий иметь высокую эффективность работы реакционных устройств. Оценка последней может вестись, как обычно, по к. п. д., принимая за гипотетический эталон противоточную схему работы с максимально допустимой температурой нагрева катализатора. [c.403]

    По всем этим причинам в реальных условиях реакции диффузионный поток в порах, заполненных жидкостью, может иметь такой же порядок, как и для газовой фазы. [c.80]

    Коэффициент массопередачи определяется диффузионными сопротивлениями сплошной и дисперсной фаз, а также возможным сопротивлением на поверхности раздела фаз и сопротивлениями, обусловленными медленной химической реакцией. Диффузионные сопротивления фаз являются причиной возрастания/С с увеличением [c.442]

    В зависимости от того, какие факторы оказывают решающее значение на протекание химической реакции, диффузионные либо кинетические, реакции протекают в различных областях в диффузионной, если диффузионные процессы протекают более медленно, чем химическая реакция в кинетической, если скорость реакции значительно ниже скорости диффузионных процессов в переходной области, если скорость реакции зависит как от диффузионных, так и от кинетических процессов, т. е. скорость диффузии одного порядка со скоростью реакции. [c.87]

    Для обратимых реакций диффузионные уравнения имеют вид [c.67]

    При этом, в соответствии с изложенным в I главе, мы будем считать, что каталитический процесс идет через ряд последовательных стадий, сложных или простых — адсорбционных, десорбционных и поверхностный акт реакции. Диффузионные стадии из рассмотрения пока исключаются, так как они характеризуются специфическими особенностями, которые обсуждены отдельно (см. главу X). [c.138]


    Область реакции диффузионная 495— [c.682]

    Стадии гетерогенной химической реакции. Диффузионная и кинетическая области процесса. Каждый гетерогенный процесс характеризуется присущим ему механизмом течения и определенным числом стадий, посредством которых осуществляется переход системы из начального состояния в конечное. Во многих случаях гетерогенные реакции протекают через ряд последовательных стадий  [c.203]

    Твердофазные реакции, диффузионные процессы связаны с наличием или возникновением в твердых телах нарушений кристаллической [c.171]

    Показано, что экспериментально определенная константа скорости реакции диффузионной области находится в линейной зависимости от величины, обратной радиусу гранул катализатора, что является признаком протекания реакции в диффузионной области. [c.181]

    Сравнивая (111.102) с выражением для углового коэффициента в уравнении (111.14), видим, что они идентичны. Таким образом, при больших а также при больших значениях безразмерного времени (сЧ> ) процесс протекает практически с такой же скоростью, как и без СМБ. Это вполне понятный результат, так как в отсутствие химических поверхностных реакций диффузионные сопротивления в фазах при больших I становятся лимитирующими. [c.183]

    В фундаментальной работе Спиро [66] рассмотрено более 70 реакций, в которых Р1 является гетерогенным катализатором для медленно протекающих в растворе редокс-взаимодей-ствий. Из этих 70 реакций диффузионные ограничения для обеих конкурирующих на электроде систем относятся к сравнительно редким случаям, чаще всего конкуренцию систем на электроде отражают поляризационные диаграммы (см. рис. 1.8 и 1.9,а и б). [c.54]

    Константы скорости некоторых органических реакций диффузионных процессов  [c.213]

    При достаточно низкой температуре наиболее медленной стадией всех подобных процессов, по-видимому, является химическая реакция на поверхности. Однако, прежде чем эта реакция окажется возможной, газ должен продиффундировать к поверхности он должен продиффундировать через твердый продукт реакции (окись цинка в последнем примере) или через другие газы, присутствующие в системе (как в случае каталитической реакции или твердофазной реакции с выделением газообразных продуктов). Следовательно, во всех случаях диффузионный процесс должен предшествовать химической реакции. При этом должен происходить также и процесс обратной диффузии, следующий за химической реакцией, в тех случаях, когда образуются газообразные продукты. Так как температурный коэффициент для диффузии обычно значительно меньше, чем для химической реакции, диффузионные процессы при достаточно высоких температурах протекают существенно медленнее, чем поверхностные реакции, что и приводит к переходу в диффузионную область. В результате кривая выделения тепла приобре- [c.169]

    Помимо контроля скорости реакции диффузионным процессом, характерного для обратимых реакций, существует контроль переносом заряженных частиц (электронов или ионов) через границу раздела электрод—раствор. В этом случае электродную реакцию называют необратимой. К необратимым процессам урапнепие Нернста неприменимо, поскольку на значительной части поляризационной кривой поляризация электрода при протекании тока не связана с изменением концентрации электродно-активного вещества в приэлектродной области, последнее просто отсутствует. Рассмотрение теории замедленного разряда приводит к следующему выражению, связывающему потенциал электрода и силу поляризующего тока [c.277]

    Показать, является ли данная реакция диффузионно-контролируемой. Сумма коэффициентов диффузии иона гидрония и триметила-мина в воде равна 1-10 см /сек, величина межмолекулярного расстояния при взаимодействии равна 5 А. [c.273]

    Скорость протекания реакций, диффузионных, ми-грацпонных И конвективных процессов определяется свойствами применяемых катализаторов, пористой структурой активного -слоя и конструкцией электрода. Если вл-ияние диффузионных и конвекционных процессов на активность электрода невелико, то такой электрод по принятой терминологии работает в активацион-йо-о мическом режиме. В этом случае теория учитывает только электрохимическую активность катализатора и его поверхность, электронную -и ионную проводимости акБивного слоя. Следует отметить, что существующие теории пока еще только качественно рассматривают влияние конвективных процессов на активность газодиффузнонных электродов и ТЭ -в целом, роль которых пр-и больших плотностях тока заметно возрастает. Удельная проводимость порошков катализаторо-в обычно существенно больше эффективной проводимости электролита в активном слое, и поэтому влиянием ее на активность пренебрегают. У катализаторов окисного типа, активированных углей, металлоподобных И других соединений проводимость -может быть сравнима пли даже ниже проводимости электролита. При отсутствии [c.96]

    ПриведенЕыа данные показывают, что гидрообессвривание деасфальтированного гудрона на узкопористых катализаторах протекает в условиях торможения реакции диффузионными факторами, затрудняет диффузию водорода и сераорганичаских соединений к внутренней поверхности катализатора и приводит к значительному снижению активности и стабильности обессеривающей активности катализатора. [c.111]

    Необходимость учета многокомпонентной диффузии при решении задач о входе тел в атмосферу установлена в ряде работ как численным, так и аналитическими методами [36, 117, 138-142]. Так в [36 показано, что при гиперзвуковом обтекании тела диссоциированным воздухом диффузионное разделение химического элемента кислорода суш,ественно зависит от концентрации атомов на внешней границе пограничного слоя и от характера протекания гомогенных и гетерогенных каталитических реакций. Диффузионное разделение элементов на поверхности, обладаюш,ей свойством избирательности каталитического воздействия в отличие от случая идеально каталитической стенки, имеет место даже тогда, когда на внешней границе пограничного слоя присутствуют одни атомы. На химически нейтральной поверхности диффузионное разделение элементов может вызываться гомогенными химическими реакциями рекомбинации атомов кислорода и азота, еслрг их константы скорости суш,ественно различаются. В [117, 141, 142] установлено, что при исследовании обтекания каталитических поверхностей частично ионизованными смесями использование простых моделей диффузии приводит к суш,ественным ошибкам при определении равновесной температуры поверхности и теплового потока к ней. Найдены режимы обтекания затупленных тел частично ионизованным газом, при которых конвективный тепловой поток к некаталитической стенке при постоянных концентрациях химических элементов более чем на 30 % больше, чем при правильном учете многокомпонентной диффузии. В [141, 142] предложена также простая модель описания диффузии, которая дает результаты, практически совпадаюш,ие с точными. [c.107]

    Для обнаружения энтеротоксина С1. perfringens широко применяются серологические методы, основанные на взаимодействии токсина с гомологичными антителами, такие, как реакция пассивной гемагглюти-нации и реакция диффузионной преципитации и иммуноэлектрофорез. [c.364]

    Приведенный выше анализ основан на допущении о том, что независимо от особенностей реакции диффузионный поток определяется первым законом Фика и эффективный коэффициент диффузии имеет постоянное значение. При молекулярной газовой диффузии это допущение соблюдается в случае встречной эквимолекулярной диффузии двух компонентов без изменения числа молей в результате реакции. Для неэквимолекулярной диффузии удовлетворительным приближением к такому случаю является система, в которой один из реагентов или инертный газ взяты в большом избытке. [c.195]

    Таким образом, если при реакции диффузионный обмеп в порах катализатора протекает по механизму Кнудсена, степень использования внутренней поверхности контакта мокно повысить путем повышения давления реакционной смеси. Когда в подавлящем большин- стве пор процесс начинает осуществляться по механизму нормальной диффузии, дальнейшее повышение давления не приводит к ускорению внутридиффузионного транспорта. [c.181]

    На рис. 6 представлена типичная кинетическая кривая- топохимической реакции, протекающей во внешнедиффузионной области. Для сравнения на том же рисунке пунктиром нанесена кривая для кинетической области протекания реакции х — степень превращения). Расхождения между кривыми в начальный период реакции возрастают по мере увеличения степени превращения. В области максимума скорости реакции диффузионная кривая образует плато, характерное для внешнедиффузиюнной области. При этом наблюдаемая скорость реакции составляет [c.88]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции диффузионные: [c.271]    [c.278]    [c.307]    [c.357]    [c.484]    [c.75]    [c.135]   
Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.102 ]



ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте