Ориентация молекул в в полимерах

Эта разница уменьшается при повышении ориентации молекул полимера, в том числе и волокнистых материалов для некоторых животных и растительных волокон эта разница становится малой. [c.588]

В табл. 1 представлены опытные и расчетные данные для наиболее типичных аморфных полимеров. Поликристал-лические ориентированные полимеры в области Т>30 К и е<5 хорошо описываются модифицированной моделью Максвелла типа (4), 4.3,1. При вытяжке пленок и волокон за счет ориентации молекул полимера заметно повышается качество изделия, в частности улучшаются прочностные характеристики. Свойства полученных изделий зависят от технологических условий — скорости растяжения, температуры, степепи вытяжки. На рис. 1 приведена зависимость теплопроводности восьми сортов волокон вулканизованных каучуков от е. [c.186]

Упрочняющее действие наполнителей можно объяснить взаимодействием молекул полимера с поверхностью частиц наполнителя. В результате адсорбции молекул полимера на поверхности частиц наполнителя происходит ориентация молекул полимера и повышается упорядоченность расположения их. Такое действие (см. с. 378) сказывается не только на слое молекул, непосредственно прилегающем к поверхности наполнителя, но распространяется в некоторой степени и на следующие слои. При повышении степени ориентированности молекул, как мы видели, обычно увеличивается механическая прочность высокополимерных материалов. [c.589]

Следует отметить, что удельные электрические сопротивления электропроводных резин, измеренные в направлении каландрования (шприцевания) и в перпендикулярном к нему направлении неодинаковы. Это связано с ориентацией молекул полимера и наполнителя по направлению движения и с разрушением структуры в поперечном направлении. В зависимости от содержания сажи в каучуке, отношение объемных сопротивлений, измеренных в указанных направлениях, может изменяться от одного до более чем двух порядков. Однако для резин с пространственной сажевой структурой (с содержанием сажи 60—100 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука) это отношение незначительно. Поэтому при разработке рецептур электропроводных резин стремятся к созданию в смеси пространственной сажевой структуры, чтобы свести к минимуму влияние технологических и эксплуатационных факторов на антистатические свойства изделий. [c.179]

Исследования оптической анизотропии (двойное лучепреломление) тех же самых систем показало, что ориентация молекул полимера перпендикулярно поверхности пленки и параллельно направлению оси основного диффузионного потока увеличивается в процессе сорбции —диффузии. [c.226]

При этом происходит пластикация полимера, (т. е, его частицы под влиянием тепла и давления слипаются в сплошную массу), а также гомогенное перемешивание и ориентация молекул полимера в направлении вращения валков. [c.126]

Процесс вальцевания ведется при 150—160 °С. При этом происходит пластикация полимера (т. е. его частицы под влиянием тепла и давления слипаются в сплошную массу), а также гомогенное перемешивание и ориентация молекул полимера в направлении вращения валков. [c.109]

Ориентационные эффекты при растяжении резин объясняют гетерогенной природой вулканизационной сетки. При взаимодействии карбоксильных групп каучука с окислами металлов связь между молекулами полимера осуществляется на поверхности макрочастиц окиси металла за счет выпавших из раствора кристаллических осадков основных или средних солей. Полагают, что явление ориентации молекул полимера в этом случае аналогично ориентации мыл в мицел-лярных растворах. [c.133]

Влияние наполнителя объясняется взаимодействием молекул полимера с поверхностью частиц наполнителя. Такое взаимодействие приводит к ориентации молекул полимера, повышению упорядоченности их расположения. [c.363]

Несомненные преимущества спектроскопия НПВО имеет и при исследовании анизотропных полимерных материалов. Они обусловлены тем, что поле световой волны, проникающей в оптически менее плотную среду, имеет.компоненты по всем трем координатным осям. Это существенно упрощает методику изучения ориентации молекул полимера [56, 57]. Однако этот же эффект из-за различий в поглощении света по. разным пространственным направлениям может привести к ошибочным (выводам об отличии структуры полимера в объеме и на поверхности, если молекулы ориентированы преимущественно по нормали к границе фаз [58]. [c.228]

Изменение ориентации молекул полимера, например при формовании волокон, сильно сказывается на спектре ЯМР. Так, Уорд наблюдал возрастание второго момента линии ЯМР с ростом степени ориентации полиэтилентерефталата и ряда других полиэфиров. По-видимому, в растянутых ориентированных пленках полимера молекулярное движение существенно ослабляется. [c.171]

Комплекс явлений, обусловливающих ориентацию молекул полимера, тесно связан с комплексом релаксационных явлений. Поэтому процессы ориентации и дезориентации весьма чувствительны к скоростям приложения сил, длительности их действия и к другим физическим и физико-химическим факторам, в первую очередь к введению в полимер других веществ, например растворителей, т. е. к пластификации. Хорошо ориентированный полимер в определенных условиях (например, при нагревании, набухании и т. п.) может быстро потерять свое ориентированное состояние. [c.274]

При охлаждении расплавов полимеров значительно уменьшается их объем. Поскольку расплав фиксируется на подложке адгезионными силами, уменьшение объема происходит главным образом за счет толщины. Это вызывает плоскостную ориентацию молекул полимера, т. е. их растягивание в плоскости, параллельной подложке, что приводит к возникновению внутренних напряжений в пленке и, как следствие этого, к ухудшению-адгезии. По мнению Шрейнера [123], внутренние напряжения в покрытиях из аморфных полимеров начинают формироваться непосредственно при переходе полимера из высокоэластического состояния в стеклообразное. Одновременно с ростом напряжений происходит некоторая их релаксация в результате пластической и высокоэластической деформации (в период стеклования) и перестройка надмолекулярной структуры (при более низких температурах), причем ее вклад в снижение внутренних напряжений будет тем больше, чем дольше охлаждается покрытие. Медленное охлаждение способствует снижению внутренних напряжений и улучшению адгезии (рис. 41). [c.86]

Ориентация молекул полимеров в процессе течения сказывается. как на физико-механических свойствах готового изделия,, так и на самом процессе литья. [c.355]

В области неньютоновского течения, соответствующей несколько более высоким градиентам скорости, входовой эффект может быстро увеличиваться с ростом градиента скорости, так как одновременно резко увеличивается и степень ориентации молекул. Все эти эффекты очень наглядно продемонстрированы на рис. 1,13. При очень высоких градиентах скорости величина входового эффекта должна стремиться к некоторому постоянному значению, соответствующему достижению предельной степени деформации и ориентации молекул полимера. К такому же выводу можно прийти, анализируя график, представленный на рис. 1,13. Однако входовой эффект перестает зависеть от градиента скорости значительно раньше, чем достигается полная ориентация молекул полимера. Причина наблюдающейся стабилизации входового эффекта при градиенте скорости порядка 103 сек.- в настоящее время еще не установлена. [c.66]

При исследовании была установлена постоянная температура стенок цилиндра 175° С (торпеда не обогревалась) и выбраны два цикла литья — 45 и 75 сек. Усадка образцов, определенная при 130° С, уменьшилась на 6% при увеличении цикла, а температура нулевой усадки В возросла на 2° С. Это означает, что удлинение цикла литьевой машины способствует процессам ориентации молекул полимера в потоке расплава и уменьшает вынужденное растяжение отдельных молекул. [c.243]

Отсюда вытекают два важных заключения относительно начальных характеристик полимерных материалов, применяемых в узлах трения, и условий изготовления деталей из них. Можно сразу сказать, что максимальная температура узла трения должна быть равной или несколько ниже Тс полимерного материала. Ясно также, что ориентация молекул полимера нри переработке его в деталь всегда должна происходить в направлении, перпендикулярном образующей втулки нри ее вращательном движении, и в параллельном — нри возвратно-поступательном движении втулки. [c.334]

Охлаждение полимера происходит постоянно на протяжении всего цикла формования. Из этого следует, что остаточные напряжения возникают в тех местах отливки, где произошла ориентация молекул полимера. Рассмотрим, как происходит ориентация молекул полимера на первой стадии цикла формования — стадии заполнения формы, когда расплав полимера быстро заполняет форму. В этот период охлаждение полимера незначительно, но все же вблизи поверхности формы образуется высокоориентированная тонкая пленка полимера. В этой пленке сохраняются остаточные напряжения. [c.380]

Как уже неоднократно упоминалось, при течении происходит ориентация молекул полимера, которая зависит от вязкости. При увеличении температуры рас-релаксации уменьшаются, поэтому [c.138]

При литье под давлением неизбежно возникает ориентация молекул полимера, которая столь значительно влияет на процессы кристаллизации, структуру и свойства получаемых изделий, что должна быть специально рассмотрена. [c.138]

Размер усадки может служить для оценки остаточных ориентационных напряжений или остаточной ориентации, связанной с деформацией цепей и ориентацией молекул полимера. [c.155]

Первый случай — температура формы равна температуре максимальной скорости кристаллизации. При этом переохлаждение незначительно, и процесс кристаллизации практически не отличается от процесса кристаллизации полимера из неподвижного расплава. Эффект ориентации молекул полимера в основном уменьшается из-за протекания релаксационных процессов в форме при высокой температуре. Здесь создаются условия, близкие к условиям изотермической кристаллизации. [c.165]

Расплав полимера отличается от ньютоновской жидкости тем, что он сжимаем и вязкость его зависит от температуры нагрева, давления и скорости течения (по каналам оборудования). При повышении давления на расплав вязкость его сильно повышается, что снижает производительность оборудования. При данной температуре нагрева расплав обладает низкой вязкостью при высокой скорости течения и высокой вязкостью при низкой скорости течения. Поэтому процессы формования ведут при высоких скоростях течения расплава. Высокая скорость течения вызывает ориентацию молекул полимера в потоке. [c.17]

Для получения дополнительных данных о структуре перекисного радикала в тефлоне мы провели исследование на образцах с преимущественной ориентацией молекул полимера вдоль определенного направления. Было установлено, что форма линии поглощения зависит от ориентации образцов во внешнем магнитном поле. Как видно из рис. 139, при [c.315]

Существенное влияние на электропроводность полимера может оказать эффект ориентации. Влияние ориентации на физико-механические свойства полимеров общеизвестно. Важно отметить, что кристалличность и регулярность молекулярной структуры, по-видимому, не имеют существенного значения для процесса ориентации молекул, который в этом смысле слова является общим и осуществимым для самых различных классов полимеров. Ориентация молекул полимера вызывает также резкую анизотропию его свойств вдоль и поперек оси ориентации. Какое же влияние ориентация может оказать на электропроводность полимера Очевидно, она изменяет не столько свойства отдельной макромолекулы, сколько физические свойства полимера в целом. В отношении электропроводности ориентация, вероятно, приводит к двум результатам увеличению числа носителей тока, проходящих в единицу времени через некоторое поперечное сечение полимерного полупроводника, и появлению резкой анизотропии проводимости. [c.262]

В случае вытянутых аморфных полимеров основным вопросом, для решения которого необходимы экспериментальные данные, является вопрос о степени ориентации молекул и о зависимости степени ориентации от температуры и других условий вытягивания полимеров. Ниже будут указаны методы определения степени ориентации молекул полимера. [c.223]

Термическая обработка изделий (отжиг) при температуре ниже Тс не влияет на теплостойкость и усадку образцов. Значит, ориентационные напряжения, связанные с деформацией цепей и ориентацией молекул полимера, не могут быть изменены отжигом при температуре стеклования. Но путем отжига частично снимаются тепловые напряжения, возникающие в процессе охлаждения полимера при формовании. Кроме того, их можно более равномерно распределить по объему и, следовательно, значительно снизить их местные градиенты. Тепловые напряжения обнаруживаются при испытании изделий в растворителе и проявляются в появлении трещин [358]. [c.116]

Недостатком пленок, полученных методом строжки, является неизбежно возникающая в процессе их изготовления пористость, в результате чего пленка обладает низкой электрической прочностью. При прокатке пленки в валках дефекты на ней закатываются за счет пластической деформации материала и пленка приобретает большую электрическую прочность. В результате резко повыщается также разрывная прочность пленки в продольном направлении, увеличиваясь с 14 до 80 МПа, удлинение при этом падает до 50%. что объясняется направленной ориентацией молекул полимера. По желанию можно получить пленку с различными физикомеханическими характеристиками в зависимости от степени ориентации. Ориентированная пленка при повышенных температурах имеет тенденцию к значительным усадкам за счет разориентации цепей полимера. [c.104]

Упрочняющее действие наполнителей можно объяснить взаимодействием молекул полимера с поверхностью частиц наполнителя. В результате адсорбции молекул полимера иа поверхностп частиц наполнителя происходит ориентация молекул полимера и повышается упорядоченность расположения их. Такое действие (см. стр. 378) сказывается не только на слое молекул, непосред-ственрю прилегающем к поверхности наполнителя, но распространяется в некоторой степени и на следующие слои. При по ышении [c.597]

Течение многих жидкостей связано с преодолением сил только межмолекулярного взаимодействия. Иная картина наблюдается при течении расплавов и растворов полимеров, которое неизбежно сопровождается развитием высокоэластической деформации. Перемещение скрученной молекулы обязательно вызывает некоторое ее раопрямлен ие — ориентацию. Молекулы полимера способны образовывать между собой связи за счет перепутываний, которые создают структуры. В процессе течения эти структурные элементы могут изменять свои размеры. [c.36]

Наряду с энергетическим эффектом на поверхностное натяжение раствора оказывает влияние так называемый комбинационный поверхностный эффект (КПЭ), исследованный Белле-маном [51]. Ориентация молекул полимера параллельно поверхности раздела (приближение параллельных слоев) обусловливает энтропийную добавку к поверхностному натяжению раствора полимера или чистой полимерной жидкости. Для количественной оценки такой добавки Беллеман прибегает к. приему, [c.68]

Прочностные свойства ориентированных пленок зависят от направления ориентации. Это особенно заметно при рассмотрении таких показателей, как прочность на изгиб, которая в большей степени определяется поверхностными, а не объемными свойствами. Джилмор и Спенсер измеряли прочность на изгиб образца из полистирола и нашли, что в направлении, перпендикулярном направлению потока в форме, предел прочности достигал 1,1-10 н мР- (1100 кГ см ), а в направлении, параллельном направлению потока, — 4,2-10 н/м (420 кГ1см ). Результаты, полученные при испытании образцов, изготовленных при использовании обратного клапана и без него, мало чем отличаются друг от друга. Это объясняется тем, что клапан предотвращает ориентацию молекул полимера в массе отливки, а прочность на изгиб зависит в основном от степени ориентации на поверхности изделия. Следовательно, прочность на изгиб не зависит от того, используется ли клапан или нет [c.382]

На схемах рис. 99 показаны возможные микроструктуры пленок. Тип структуры, выраженный схемой Г, образуется при получении и высушивании пленки на твердой поверхности. Вследствие того, что плепкообразующий раствор фиксируется на поверхности адгезионными силами, уменьшение его объема возможно только за счет толщины. Это вызывает плоскостную ориентацию молекул полимера, т. е. их растягивание в различных [c.341]

Здесь нет больших отличий от процесса кристаллизации из неподвижного расплава, поскольку процессы течения и кристаллизации основной массы полимера разделены во времени. Вначале происходит течение расплава полимера в форме и кристаллизация в оболочке, а затем уже кристаллизация полимера в малоподвижном состоянии, когда возникшая оболочка играет роль теплоизоля-тора. Ориентация молекул полимера при течении может повлиять на строение сферолитов, но механизм роста сферолитов остается тем же. При этой степени переохлаждения (см. рис. IV. 10) теоретически создаются наиболее благоприятные соотношения между количеством зародышей и скоростью их роста. [c.166]

Работ по изучению изменений свойств синтетических волокон при действии излучений до настоящего времени выполнено немного. Однако можно считать установленным, что химическая структура пе является единственным фактором, влияющим на радиационную стойкость синтетических волокон. Так, для этих материалов очень важна степень ориентации молекул полимера 1189, 192, 194]. Облучение растянутых и нерастянутых волокон показало, что при этом не только меняется скорость радиационно-хи-мических процессов, но и их направление. Установлено, например, что при облучении нерастянутых найлоновых, орлоновых и да-кроновых волокон модуль их повышается, а в случае облучения растянутых волокон наблюдается падение модуля 1Т891. Более детальные исследования дакрона показали, что в зависимости от степени растяжения происходит переход от структурирования волокна к деструкции его при облучении. Было обнаружено, [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология