Водород как антиоксидант

Таким образом, из-за передачи водорода антиоксидантом радикалу, ответственному за развитие цепного процесса окисления, происходит обрыв цепи и одновременно образуется менее активный радикал А. Однако следует учитывать, что в определенны [c.632]

Механизм действия одних основан на реакции подвижного атома водорода антиоксиданта с ради.<алом [c.116]

Повышение устойчивости поливинилхлоридных пластикатов к действию света достигается различными способами. В качестве стабилизирующих добавок при этом используются акцепторы хлористого водорода, антиоксиданты и поглотители ультрафиолетовых лучей. Введение непрозрачных наполнителей или пигментов также приводит к уменьшению степени разрушения под действием света. Хорошо известно применение препаратов свинца, например его фосфита, основного фталата, свинцовых белил и др. Высокие показатели в отношении устойчивости против атмосферного старения были получены при введении силиката свинца. Свинцовые стабилизаторы различного состава особенно [c.251]

В зависимости от условий переработки и эксплуатации стабилизатор полимеров и сополимеров винилхлорида должен задерживать термо- и фотоокислительные процессы, связанные с отщеплением хлористого водорода и образованием свободных радикалов подавлять вторичные реакции деструкции и сшивки, вызванные отрицательным действием продуктов распада (хлористого водорода, макрорадикалов, легко окисляющихся ненасыщенных соединений), а также влиянием примесей, ускоряющих распад, например металлов переменной валентности (железа) и др. Следовательно, в состав стабилизирующей системы для полимеров этого типа должны входить акцептор хлористого водорода, антиоксидант, абсорбер ультрафиолетовых лучей [c.31]

Для замедления процесса старения поливинилхлорида к нему добавляют различные стабилизаторы, играющие роль акцепторов хлористого водорода, антиоксидантов и поглотителей ультрафиолетовых лучей. Так, для связывания выделяющегося НС1 используют свинцовый глет и сурик, соли жирных кислот (кальциевые, магниевые, бариевые), эпоксидные соединения (например, эпоксидированные растительные масла). В качестве антиоксидантов применяют производные фенолов, гидрохинона, мочевины. В каче- [c.98]

В качестве стабилизаторов (антиоксидантов) используют органические соединения, содержащие подвижные атомы водорода [c.73]

Рассмотрим примеры действия антиоксидантов при окислении полимеров. Фенолы и ароматические амины содержат в своих молекулах слабо связанный атом водорода, который обрывает цепи окисления. Однако водород в молекуле антиоксиданта 1пН может при больших его концентрациях реагировать не только со [c.270]

Широко распространенные антиоксиданты типа вторичных ароматических аминов, действующие аналогично фенолам, тоже содержат подвижный атом водорода. Обычно амины активнее фенолов. Например, фенил-р-нафтиламин действует по схеме [c.271]

Антиоксиданты имеют слабосвязанные атомы водорода, а потому легко реагирующие с полимерными радикалами (АН — молекула антиоксиданта) [c.90]

Если непредельный углеводород, содержащий перекиси, очистить перегонкой в отсутствие кислорода (т. е. перегнать в токе азота), или если прибавить к такому углеводороду антиоксидант (например, гидрохинон), то присоединение к нему бромистого водорода, естественно, протекает по правилу Марковникова. [c.216]

В случае йодистого водорода суммарный тепловой эффект радикального присоединения положителен. Однако йодистый водород сам является антиоксидантом, препятствующим действию перекисей в реакцин присоединения его по двойной связи. Поэтому и йодистый водород не присоединяется, вопреки правилу Марковникова, а всегда происходит реакция электрофильного присоединения по правилу Марковникова. [c.217]

При высоких температурах радикал, образовавшийся из замещенного фенола или ароматического амина, может оторвать водород от полимерной цепи и начать новую реакцию. Синергетический эффект наблюдается в присутствии добавок, образующих с радикалом антиоксиданта устойчивые продукты. [c.181]

В присутствии воздуха или окислителя хлористый водород присоединяется таким же образом. При — 80° или при комнатной температуре, но в присутствии инертного растворителя, например уксусной кислоты, образуется смесь 75—80% З-хлорбутена-1 и 20—25% 1-хлорбутена-2. Лучшие общие выходы получаются в присутствии растворителя. В отличие от присоединения бромистого водорода в этом случае присутствие антиоксиданта не влияет на соотношение продуктов [69]. [c.49]

Процессы старения могут быть замедлены путем введения в полимеры противостарителей — ингибиторов. В большинстве случаев для защиты полимеров применяют более эффективные синтетические противостарители, которые чаще всего являются антиоксидантами, так как ведущую роль при деструкции играет окисление. К ним относятся ароматические амины (дифениламин, и-амино-фенол), фенолы (оксидифенилы), продукты конденсации альдегидов или кетонов с ароматическими аминами и т. д. Подвижный водород ингибитора, легко отрываясь от него, насыщает радикалы, образовавшиеся при деструкции полимера, с образованием новых радикалов, стабилизованных большим числом сопряжений ароматических колец. Новый радикал уже не способен отщеплять [c.646]

Раствор, содержащий свободные 2,4,б-три-т/)т-бутил-фенокси-радикалы, используют [145] для прямого титриметрического определения кислорода в органических растворителях, лабильных атомов водорода в антиоксидантах и некоторых окислителей. Конечную точку находят потенциометрическим или фотометрическим методом. [c.292]

В присутствии гидрохинона скорость дегидрохлорирования ПВХ в атмосфере кислорода значительно снижается [20, 24]. Применение добавок, связывающих кислород, или антиоксидантов, по-видимому, должно дать больший эффект. Это предположение подтверждается тем, что термическая стабильность ПВХ, на который привит цисЛ, -полибутадиен, значительно повышается. Повышение термической стабильности сказывается в почти полном отсутствии изменения цвета при отливке из привитого сополимера пленки при 200 °С на воздухе, пониженной скорости дегидрохлорирования при нагревании в инертной атмосфере нри 180 °С и более высоких начальной и максимальной температурах выделения хлористого водорода (по результатам дифференциального термического анализа.) [c.238]

Можно показать, что 1К0Л1пчеств0 радикалов А в каучуке до ачала автокатализа будет тем больше, чем более подвижен атом водорода антиоксиданта АН и больше время жнзни радикала. [c.168]

Следовательно, стабилизирующая система должна содержать акцептор хлористого водорода, антиоксидант, УФ-иоглотитель и вещество, подавляющее действие металлов переменной валентности. Поскольку одному веществу, как правило, присущи не все эти функции, а только некоторые из них, практически стабилизирующие смеси составляются из двух-трех компонентов. Необходимо иметь в виду, что вещество, используемое в качестве стабилизатора, должно удовлетворять ряду требований, не связанных с эффективностью его действия должно совмещаться с полимером, не должно ухудшать физических, физико-механических и химических свойств и внешнего вида изделия, должно быть нетоксичным и т. д. [c.165]

Дезактивация каталитического комплекса осуществляется подщелоченной водой или другими соединениями с подвижным атомом водорода. Одновременно добавляют и антиоксиданты. Дезактивация и введение антиоксиданта происходят при интенсивном перемешивании ввиду высокой вязкости реакционной массы и, как правило, в безобъемных смесителях. [c.185]

При термоокислении ПДМС образуются формальдегид и параформ, окись и двуокись углерода, вода, метанол, муравьиная кислота и обычные продукты термодеструкции — циклосилоксаны, метан, водород. В окисленном полимере появляются боковые си-ланольные группы, в состав которых входит часть атомов водорода отщепившихся метильных групп, но в нем отсутствуют перекисные, карбонильные, карбоксильные и кремнийгидридные группы [66]. Накопление боковых силанольных групп приводит к ускорению как структурирования полимера в результате их конденсации, так и термодеструкции с выделением циклосилоксанов и метана по реакциям (34) и (35) [66, 67]. Потери массы очи щенного ПДМС за одинаковое время при 300 °С на воздухе в 2—3 раза выше, чем в вакууме. Термоокисление ингибируется различными антиоксидантами [66—68. Все имеющиеся данные [c.487]

В качестве ингибитора для измерения Уг в реактивных топливах авторами был использован М,Ы -ди-р-нафтилпарафени-лендиамин (ДНФД). Ингибирующее действие этого антиоксиданта объясняется обрывом кинетической цепи по реакции с пероксидными радикалами путем последовательного отрыва от его молекулы двух подвижных атомов водорода [c.68]

Примеси меркаптанов раньше удаляли, например, промывкой раствором едкого натра. В настоящее время бензины, полученные каталитическим крекингом, не содержат серы. Обессеривание же дизельного горючего проводят теперь только каталитически, например, путем обработки водородом на молибденовых катализаторах при 360° и приблизительно 15 аг, в результате чего сера превращается в сероводород (гидрофинированне). Диолефины, являющиеся особенно вредной примесью в моторном топливе, удаляют либо промыванием 90 /о серной кислотой, либо полимеризацией над каолином при температуре 120— 250° под давлением. Моторное топливо, содержащее олефины, часто стабилизуют добавкой антиоксидантов, чтобы не понижать выход бензина и иметь воз.можность оставить в бензине олефины, необходимые для достижения высокого октанового числа. [c.93]

На кафедре высокомолекулярных соединений Ленинградского университета был разработан метод получения ВАО фенольного типа путем химической модификации форполиме-ров с концевыми изоцианатными группами — функциональными производными 2,6-дитрет. бутил-4-алкилфенола [3, 4]. Как известно, изоцианатные группы обладают высокой реакционной способностью и легко вступают во взаимодействие с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода. Принимая во внимание этот факт, а также структурные требования к эффективным фенольным антиоксидантам, для синтеза ВАО были выбраны производные 2,6-дитрет.бутил-4-алкилфенола, содержащие в /гара-положении заместители с NH2-, ОН-, NMoNH O-группами. [c.31]

Токоферолы различаются по числу и положению метильных групп в бензольном цикле. Роль витаминов Е еще не выяснена до конца. Известно, что они благоприятствуют обмену жиров, поддерживают нормальную деятельность нервных волокон в мышцах, облегчают течение сердечно-сосудистых заболеваний. Токоферолы являются природными антиоксидантами. Они легко образуют свободные радикалы (за счет отрыва атома водорода от фенольного гидроксила), которые способны улавливать другие свободные радикалы, возникающие в организме в результате окислительных превращений биологически важных эндогенных субстратов. Например, они препятствуют разрушению кислородом ненасыщенных жирных кислот, приостанавливая дефадацию липидов клеточных мембран. Установлено, что ан-тиокислительные свойства токоферолов резко улучшаются в присутствии витамина С (явление синергизма). Так, их совместное присутствие увеличивает в сто раз сроки хранения свиного жира. [c.112]

Получение каучуков. Для синтеза Б. к. в растворе применяют бутадиен, содержащий > 99% (по массе) основного в-ва и 0,001% влаги. Р-рители - толуол, циклогексан, гексан, гептан, бензин. Мономер полнмеризуют непрерывным способом в батарее последовательно соединенных реакторов, снабженных мешалкой и рубашкой, в к-рой циркулирует хладагент. При 25-30 С продолжительность процесса составляет 4-8 ч, конверсия бутадиена-80-95% в зависимости от типа катализатора (повышение т-ры до 35-40 С, особенно в случае применения титановой каталитич. системы, приводит к заметному увеличению выхода олигомеров, придающих каучуку резкий неприятный запах). Заключительные операции технол. процесса дезактивация катализатора (обычно с использованием соединений, содержащих подвижные атомы водорода) введение антиоксиданта отмывка р-ра полимера от остатков каталитич. комплекса выделение полимера, напр, методом водной дегазации (отгонкой р-рителя и остаточного мономера с водяным паром) отделение крошки каучука от воды сушка каучука, его брикетирование и упаковка. [c.329]

Заключительные операции технол. процесса I) дезактивация кат. (спиртами или др. соед. с подвижным атомом водорода остатки отмывают водой в колоннах противоточного типа) 2) введение антиоксиданта 3) вьщеление полимера из р-ра методом водной дегазации (отгонкой р-рителя и незаполимернзовавшегося мономера с острым паром для предотвращения слипания образующейся крошки каучука вводят ПАВ) 4) отделение крошки от воды сушка каучука, брикетирование его и упаковка. Выделение И. к., получаемых в присут. литиевых кат., можно осуществлять безводным способом с использованием, напр., герметичных вальцов. [c.193]

Таким образом, действие ингибиторов состоит в обрыве реакционной цепи окисления по реакциям (1) и (2). Образующийся радикал ингибитора малоактивен н не способен оторвать водород от молекулы полимера. Оп дезактивируется сам или дезактивирует полимерные радикалы по реакциям (3) — (5) Антиоксиданты второй группы (сульфиды тиофосфаты, ди-тиокарбаматы) разлагают гилропсроксиды с образованием стабильных молекулярных соединений. [c.225]

Бромистый водород Присоединяется к бутадиену в присутствии антиоксидантов и в отсутствие воздуха с образованием главным образом 3-бромбутена-1 (продукта присоединения вполо5кении 1,2). В присутствии воздуха (или перекисей) главным продуктом является 1-бромбутен-2 (продукт присоединения в положении 1,4). Избыток бромистого водорода присоединяется к З-бромбутену-1 в отсутствие воздуха или перекисей или в их присутствии, причем получается смесь 1,3- и 2,3-дибромбутанов. В первом случае соотношение зтих веществ равно 80 20, а во втором —40 60 [68]. [c.48]

Ввиду известного сходства с дыхательными ферментами (окси-редуктазами) редокс-полимеры представляют большой интерес для моделирования ферментативных систем и как возможные передатчики кислорода органам дыхания из воды. К другим перспективным областям применения их относятся искусственный фотосинтез, фиксация азота при низких температурах и давлениях, изготовление мембран, передающих электроны (электросинтез), использование в качестве антиоксидантов, производство перекиси водорода и удаление кислорода из котельной воды. Редокснты пригодны для восстановления катионов в свободные металлы или ионы с более низким зарядом, для получения иода из растворов его солей и т. д. [c.593]

Поскольку в вулканизатах каучуков подвижность молекул больше, чем в застеклованных полимерах, диффузия кислорода в них облегчена и они в большей степени подвержены термоокислительной деструкции. В клеях на основе кристаллизующихся каучуков в процессе старения может меняться степень кристалличности полимера и соответственно прочность соединений. Полихлоропреновые клен при тепловом старении окисляются и дегидрохлорируются. Выделяющийся хлористый водород связывается оксидом магния. При введении в полихлоропреновые клеи замещенных фенольных смол повышается стабильность таких клеев по сравнению с клеями, в которые введены инденкумароновые смолы [13]. Окисление каучуков значительно ускоряется солями металлов переменной валентности, что следует учитывать, например, при соединении резины с металло-кордом [14]. Естественно, что введение антиоксидантов значительно повышает стойкость соединений на каучуковых клеях. Это относится и к соединениям на клеях на основе термопластичных полимеров типа поликапроамида, полиэтилена, полипропилена, и к многочисленным клеям-расплавам, получившим большое распространение в последнее время. [c.39]

Анилин С Н5КН2 получают каталитическим восстановлением нитробензола водородом. Бесцветная жидкость, т.кип. 184,4 °0, растворим в воде (6% при 90 °С) и в органических растворителях. Применяют в производстве Ы,К-диметиланилина, дифениламина, лекарственных средств, антиоксидантов, ускорителей вулканизации и фотоматериалов. ПДК 0,1 мг/м . [c.398]

Помимо своей защитной роли в качестве антиоксиданта привитой j u -1,4-полибутадиен может также косвенным образом служить iireHTOM, поглощающим выделяющийся хлористый водород. Автоката-литическая природа реакции дегидрохлорирования ПВХ приписывалась ускоряющему воздействию НС1 [8, 25]. В работе [25] показано, что такого ускорения не наблюдается в ПВХ, содержащем гидроксильные группы, вводимые с добавляемыми к композиции компонентами или образующиеся в полимерной цепи. [c.250]