Жирные кислоты мыла из из парафина

Исследования по переработке высокомолекулярных парафиновых углеводородов (за исключением производства жирных кислот окислением парафинов) начались лишь сравнительно недавно. Стимулом для этих работ явилось главным образом стремление организовать производство мыл, сульфонатов, алкилсульфатов и других веществ, которые играют исключительно важную, но часто недооцениваемую роль в про мышленности моющих средств, эмульгаторов, вспомогательных мате риалов для текстильной промышленности, флотационных реагентов Это стремление диктовалось желанием отказаться от использо вания жиров в области промышленного органического синтеза с тем чтобы полностью направить их на производство пищевых про дуктов. [c.8]

В качестве загустителей применяют кальциевые, натриевые, литиевые, алюминиевые, бариевые и другие соли высших жирных кислот (мыла), твердые углеводородные продукты (церезин, петролатум, парафин) и различные неорганические вещества (бентонитовые глины, силикагель и др.). [c.247]

Густые смазки представляют собой смесь жидкого минерального масла с какими-либо загустителями (натриевые и кальциевые мыла жирных кислот, церезин, парафин и др.). [c.28]

Натриевые мыла жирных кислот, вода, парафин (щелочная среда) 90 25 [c.175]

Окислением парафина получают СЖК широкого фракционного состава (С,-С,5). Процесс окисления осуществляют кислородо.м воздуха в присутствии катализатора (смесь марганцевых и натриевых солей жирных кислот). Окисленный парафин (оксидат) омыляют щелочью и разделяют на возвратный парафин (неомыляемые) и мыла л ирных кислот. Операция разделения проходит в три стадии — отстой при 90—95 °С и атмосферном давлении (отделяются неомыляемые 0), отстой в автоклаве при 160—180 °С и давлении 1,5—2,0 МПа (отделяются неомыляемые I), отгонка с паром в термических печах при 340—360°С (отделяются неомыляемые II). [c.272]

Консистентные смазки (иначе пластичные смазки) представляют собой особый вид смазочных материалов. Эти смазки получают путем введения в минеральные масла загустителя. В качестве загустителя обычно применяют соли жирных кислот (мыла) или твердые при нормальной температуре углеводороды (церезин, нефтяной парафин и т. п.). Загуститель образует как бы пространственный каркас, в ячейках которого удерживается масло. При малых нагрузках смазки не разрушаются и сохраняют упругость (в достаточно толстом слое) подобно твердым телам, при больших нагрузках — приобретают подвижность, что сближает их с жидкостями. [c.38]

Консистентными смазками называется большая группа нефтепродуктов различного назначения, представляющих собой мазеобразные, иногда почти твердые, пластичные вещества коллоидной структуры. Как правило, консистентные смазки изготавливаются путем загущения различных нефтяных, а иногда и синтетических масел каким-либо загустителем. В качестве загустителей применяют кальциевые, натриевые, литиевые, алюминиевые, бариевые и другие соли высших жирных кислот (мыла), твердые углеводородные продукты (церезин, петролатум, парафин) и различные неорганические вещества (бентонитовые глины, силикагель и др.). [c.232]

Жирные кислоты из парафина никогда не применялись в США в качестве моющих средств для домашнего обихода. Некоторые авторы отмечают, что мыла из них хуже по качеству, цвету и внешнему виду по сравнению с мылами из природных жирных кислот однако в смесях с другими моющими средствами они дают вполне удовлетворительные результаты [72]. Возможность применения парафиновых жирных кислот для производства синтетических пищевых жиров пока не выяснена, поскольку не решен вопрос о их токсичности [73]. На основе мыл из парафиновых кислот получаются очень хорошие консистентные смазки, и вполне возможно, что эта область применения будет для них главной. Парафиновыми мылами можно заменить до 75% гидрированного таллового мыла, не ухудшая качество смазки. [c.29]

В нефтехимической технологии сравнительно немного процессов синтеза с получением целевых продуктов (продуктов потребления), использующих в качестве сырья газовые или нефтяные фракции (смеси углеводородов). Среди них — некоторые процессы производства моющих веществ типа алкиларилсульфонатов из крекинговых бензинов, эмульгаторов из керосина или газойля, жирных кислот окислением смеси твердых или жидких парафинов, нафтеновых мыл из керосиновых и масляных фракций, крезолов из бензиновых фракций (крекинга) и т. д. [c.46]

В качестве основы при производстве консистентных смазок применяют нефтяные и синтетические масла. Большинство смазок изготовляют на нефтяных маслах. Из синтетических масел чаш е используют сложные эфиры, полиалкиленгликоли, кремнийорганические жидкости. Применение смазок на основе синтетических масел ограничено дефицитностью исходных продуктов и их высокой стоимостью. В качестве загустителей смазок служат мыла (соли жирных кислот), церезин и парафин. [c.146]

Производство синтетических жирных кислот. Значительное количестве растительных масел, производимых в СССР, расходуется на выработку технических продуктов мыла, эмалей, лаков, олиф, консистентных смазок и др. Вместо пищевых жиров, идущих на технические цели, можно успешно использовать продукты окисления парафина. [c.12]

СЖК производят жидкофазным окислением парафина кислородом воздуха в присутствии катализатора Окисленный парафин омыляют водным раствором щелочи, переводя кислоты в соли. Непрореагировавший парафин и нейтральные кислородсодержащие вещества (неомыляемые) отделяют от раствора солей (мыла) и повторно, в смеси с исходным парафином, направляют на окисление. Мыла, освобожденные от неомыляемых, разлагают кислотой и выделяют смесь свободных жирных кислот. Из полученных кислот перегонкой получают следующие фракции [14] [c.12]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Получаемые при восстановлении высших жирных кислот спирты употребляют главным образом для получения сульфатов, т. е. солей соответствующих алкилсерных кислот, заменяющих в ряде случаев обычные мыла. В этом отношении интересны высокомолекулярные спирты, полученные восстановлением кислот, образованных при окислении парафинов и нефтяных остатков. [c.405]

Для смазки подшипников насосов и компрессоров применяются жидкие минеральные масла веретенное, турбинное, машинное, авиационное и другие, а также густые консистентные смазки (солидолы и консталиды). Густые смазки представляют собой смесь жидкого минерального масла с какими-либо загустителями (натриевыми и кальциевыми мылами жирных кислот, церезином, парафином и др.). [c.158]

Значительная часть растительных масел (подсолнечного, хлопкового и льняного) расходуется у нас на технические цели на изготовление мыла, олифы, лаков, смазок и т. д. Развитие производства жирозаменителей, важнейшими из которых являются синтетические жирные кислоты, и синтетических моющих средств позволяет сократить потребление пищевых жиров на технические цели. Производство синтетических жирных кислот окислением парафина возникло в Германии во время второй мировой войны, а в СССР с 1953 г. Сырьем для этого служит твердый парафин (см. главу ХП). Его очищают, промывая 96-процентной серной кислотой, и перегоняют, отбирая фракцию с температурой кипения 340—470 °С, состоящую в основном из смеси н-алканов Сго—С35. Через расплавленный парафин продувают воздух при ПО—120°С в присутствии небольшого количества катализатора — смеси Мп(0Н)4 и солей кислот КСООЫа или КСООК (К = от Сб до Се), полученных при окислении, или МпОгЧ-ЫаОН. Эта реакция является цепной радикальной. Под действием катализатора от молекулы углеводорода отрывается атом водорода и остается радикал, который присоединяет молекулу кислорода и дает радикал гидроперекиси алкила. Последний, снова отнимая атом водорода от следующей молекулы углеводорода (развитие цепи), образует гидроперекись. Распад ее может происходить в двух направлениях с отщеплением воды она переходит в кетон, а из него образуются затем карбоновые кислоты с меньшим числом атомов углерода с другой стороны, распад ее на два радикала приводит к образованию вторичных спиртов. [c.239]

В данной главе изложены основы получения некоторых продуктов, часто используемых при изготовлении массовых смазочно-охлаждающих материалов жиров, жирных кислот, мыл, продуктов ос ернения и сульфирования углеводородов. Наибольшее внимание уделено производству недефицитных и перспективных продуктов из нефтяного сырья — получению СЖК (путем окисления парафинов), осерненных углеводородов, нефтяных сульфокислот и сульфонатов. Кратко рассматриваются процессы получения смазочноохлаждающих материалов, основанные на компаундировании готовых продуктов, а также получение мыльно-масляных -композиций — эмульсолов, эмульсий и пластичных смазок. [c.256]

Уже в первой четверти XX в. в связи с дефицитностью и высокой стоимостью природных жиров возник вопрос об изыскании их заменителей для производства мыла. Частично такая замена была осуществлена путем создания производства жирных кислот окислением парафина. Однако ресурсы как природного парафина (из нефти, см. том I, стр. 154), так и синтетического парафина (стр. 351) недостаточны для существенной замены жиров. Кроме того, алкилкарбонатным мылам свойственны недостатки нерастворимость в воде кальциевых и магниевых солей высших жирных кислот (что связано с применением соды для умягчения жесткой воды при стирке белья и мытье), а также значительная щелочность алкилкарбонат-ного мыла, затрудняющая его использование для мытья шерсти и натурального шелка. Поэтому возникла необходимость создания новых видов моющих средств (рис. 141). [c.378]

Описывается ряд процессов окисления, в которых металлические соли жирных кислот (мыла) играют роль катализаторов. Помимо марганцевых мыл, с этой целью применялись мыла кобальта, железа, цинка, меди и свинца, а также соли многих других металлов [66]. В качестве катализаторов можно применять Со на кизельгуре и другие подобные композиции [67]. Описано окисление парафинов в водных эмульсиях (500 ч. парафиновых углеводородов на 75 ч. воды) [68]. Парафины можно окислять воздухом в контролируемых условиях для получения двухосновных и многоосновных кислот—сырья для синтеза алкидных юл или пластификаторов [69]. Методика достаточно полного разделения сырых продуктов окисления на относительно чистые окисленные и неокисленные фракции подробно описана Хессом [70]. [c.29]

Наиболее часто применяемая основа для мазей состоит главным образом из высших жирных спиртов (обычно из смеси цетилового и стеарилового спиртов, получаемой гидрированием насыщенных кислот сала) в смеси с анионными или неионогенными поверхностноактивными веществами, например с лаурилсульфатом натрия или с неионогенными сложными или простыми эфирами. Вместе с жирными спиртами применяют также жидкий петролатум, мягкий парафин и ланолин. Лаурилсульфат натрия можно заменить алкансуль-фонатами, например додекансульфонатом, а также другими водорастворимыми анионактивными веществами [21], алкилфосфатами [221 и катионактивными соединениями [23]. Кроме того, известны мази на основе моностеарата глицерина и его смесей со стеариновой или пальмитиновой кислотой [24] . Другие основы для мазей содержат в качестве главного ингредиента твердый полиэтиленгликоль типа карбовакса. Эти вещества растворимы в воде, но в их присутствии эмульгаторы типа вода в масле не требуются. Для изменения структуры таких мазей и скорости всасывания лекарственного средства, содержащегося в них, часто добавляют другие водорастворимые поверхностноактивные вещества [25]. В тех случаях, когда надо ввести нерастворимый в воде медикамент, например каменноугольную смолу в композиции на основе карбовакса, применяют эмульгаторы типа масло в воде , например полиоксиэтиленовые эфиры [26]. Известны также гидрофильные смешанные основы для мазей, состоящие из смесей карбовакс—жирная кислота—мыло жирной кислоты, применяемые вместе с лаурилсульфатом натрия и холестерином [27]. [c.428]

Марганец применяют вместе с щелочью в виде стеарата или солей жирных кислот, получающихся в само.м процессе. Наиболее простой и распространенной формой марганца является перманганат калия, которого расходуют около 0,3% от веса парафина [61]. Этим самым образование оксикислот сводится до минимума [62]. Оптимальное количество щелочи соответствует 0,05% NaaO, поэтому достаточно даже того незначительного количества мыла, которое вносится в реактор для окисления вместе с обратным парафином. [c.450]

Жирные кислоты с 10—20 атомами углерода, представляюпше основной продукт окисления парафина, вполне пригодны для производства мыла. Специфичный запах полученного на их основе мыла, вызванный присутствием жирных кислот изостроения и незначительных количеств окси- и кетокислот, может быть в сильной степени замаскирован прибавлением подходящей отдушки. Восстановление жирных кислот (Сю—С20) в спирты дает возможность получить сырье для производства алкилсульфатов, которые по своему поверхностно-активному и очищающему действию не уступают алкилсульфатам, изготовленным на основе коксового мыла. [c.463]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Далее Витцель смог снова подтвердить факт, наблюдавшийся другими исследователями [112], что жирные кислоты с длинной цепью содержатся в оксидате в меньшем количестве, чем их низшие гомологи, т. е. ЧТО преимущественно образуются кислоты со средним и малым числом атомов углерода. Этот результат раньше объясняли исключительно тем, что в первую оч ередь окисляются метиленовые группы, занимающие средние положения. Витцель же принимает, что в процессе окисления происходит деградация высших кислот в кислоты меньшего молекулярного веса, содержание которых в смеси поэтому увеличивается. Известно ведь, что при прочих равных условиях парафины и жирные кислоты окисляются кислородом тем сильнее, чем больше их молекулярный вес. Следовательно, чем длиннее углеродная цепь, тем относительно больше она укорачивается. Это однозначно показывают также опыты Цернера [113], который нашел, что стеариновая кислота легко окисляется в ниэкомолекулярные кислоты. В тех же условиях кислоты кокосового масла окисляются труднее, а каприловая совсем не поддается действию кислорода. Маннес [114] также придерживается аналогичного взгляда на вторичную деструкцию высших жирных кислот и указывает на то, что полученные окислением парафина кислоты С12— ig, применяющиеся в производстве мыла, легко окисляются воздухом с образованием низкомолекулярных кислот и значительного количества дикар бо-новых кислот, в то время как головные погоны кислоты Се—Сд остаются при ЭТОМ незатронутыми. [c.583]

Смесь свежих и возвратных парафинов непрерывно поступает в окислительную колонну,, где при температуре 130° С окисляется кислородом воздуха. Окисленный продукт — оксидат — охлаждается до 90° С и поступает в смеситель на водную промывку от низкомолекулярных кислот i—С4. Промытый оксидат нейтрализуется вначале 7%-ным раствором кальцинированной соды, а затем 5 %-ным раствором едкого натра. Образовавшаяся эмульсия поступает на центрифуги, где омыленная часть оксидата (мыльный раствор) отделяется от нейтральной части оксидата. Нейтральный оксидат, не содержащий жирных нислот, возвращается в окислительную колонну. Мыльный раствор направляется в термический узел для облагораживания кислот и далее в отделитель, где происходит отделение воды и неомыляемых от расплавленного мыла. Расплавленное мыло поступает на расклеивание, которое производится раствором сульфата натрия. Полученный 20%-ный раствор мыла обрабатывается 96%-ной серной кислотой, в результате чего мыльный клей разлагается с образованием жирных кислот и сульфата натрия. Полученная при разложении смесь [c.158]

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов, схема которого приведена на рис. 28 включает в себя следующие основные операции 1) окисление парафина азотокислородной смесью 2) экстракция из окисленного продукта метанолом кислородсодержащих соединений 3) термообработка мыльного раствора 4) разгонка неомыляемых на фракции 5) сульфирование и нейтрализация неомыляемых 6) экстракция пепросульфированных соединений этил-ацетатом 7) переработка сухого мыла в жирные кислоты. [c.173]

Промывкой горячей водой из продукта удаляются низкомолекулярные кислоты. Жирные кислоты омыляют кальцинированной и каустической содой и отделяют мыла от неокисленного парафина, который возвращают на окисление. Мыла, освобожденные от неокисленного парафина и основной массы побочных кислородсодержащих продуктов, обрабатывают серной кислотой и промывают водой при этом получают сырые СЖК и раствор сульфата натрия. [c.685]

Промышленное окисление твердых парафинов было начато в СССР в 1949 г. с целью получения жирозаменителей для производства кальциевых консистентных смазок массового применения. В этом процессе парафины подвергались каталитическому окислению в присутствии нафгената марганца при 130 °С до образования в оксидате 25—30% (масс.) суммарных жирных кислот. Оксидат, состоящий из жирных кислот и других кислородсодержащих соединений, использовался в качестве жирового компонента, который в растворе минерального масла подвергался омылению гидратом о.киси кальция. С 1954 г. интенсивно развивается производство облагороженных синтетических кислот, пригодных для использования в качестве жирового компонента при получении мыла и высококачественных синтетических консистентных смазок. [c.175]

Синтетические жирные кислоты имеюг разнообразные области применения, среди которых наиболее вгжными являются производство мыла, пластичных смазок, пластификаторов, эмульгаторов, стабилизаторов, ингибиторов коррэзии. Выход отдельных фракций кислот зависит от состава и качества парафина, технологии окисления и разделения целевых кислот. [c.279]

Окислением парафина воздухом при 150° в присутствии 0,3% перманганата калия получают жирные кислоты, которые после очистки toгyт быть при.меиеиы для получения технических мыл и жиров. Окислением парафина в присутствии борной кислоты (по методу Бащкирова) получают высшие спирты, которые являются сырьем для получения моющих средств типа алкилсульфатов. [c.59]

Сырьем является тпердып нефтяно парафин. Окисление производится воздухом при 80 — 180° С в присутствии катализаторов. Получаемые жирные кислоты являются исходным материалом для производства мыла,. чамеияя таким образом пищевые . киры. [c.355]

Синтетические жирные кислоты используют в основном вместо натуральных жирных кислот в мыловарении, а также при изготовлении консистентных смазок (например, солидолов). В мыловарении при производстве туалетных и хозяйственных мыл используют фракции кислот Сщ — С16 и С17 — С20, при этом фракция Сщ — g, является заменителем импортного коксового масла. Фракцию кислот С, — Сд используют для производства жирных спиртов С, — Сд, на базе которых вырабатывают пластификаторы для нолихлорвиниловых смол, а фракцию жирных кислот Сд — С можно использовать в производстве различных растворителей, мягчителей, стабилизаторов, эмульгаторов и т. д. В производстве моющих средств могут найти широкое применение также нейтральные кислородсодержащие продукты, получаемые при окислении мягкого парафина [212, 213]. Значительная эффективность использования мягкого парафина при окислении показана и в других работах [214, 215]. [c.133]

Наиболее распространенные типы коноистентных смазок состоят из минерального масла, к которому добавляется загуститель. В качестве загустителей обычно применяют кальциевые, натровые, алюминиевые и другие мыла жирных кислот. Из неомыляемых загустителей большое распространение получили церезин и парафин. [c.246]

Смазки классифицируют по составу и назначению. Поскольку определяющее влияние-на структуру и свойства смазок оказывают загустители, то тип загустителя положен в основу классификации смазок по составу. По типу загустителя смазки подразделяют на мыльные, углеводородные и смазки на неорганических загустителях. Мыльные смазки, в свою очередь, в зависимости от состава загустителя делятся на обычные мыльные смазки, смазки на комплексных (в состав загустителя входят соли низко- и высоко-мoJJ кyляpныx кислот) и смешанных (в состав загустителя входят соли различных металлов) мыльных загустителях. По типу катиона молекулы мыла смазки делят на кальциевые, натриевые, литиевые, бариевые, алюминиевые и т. п. В зависимости от состава жиров выделяют смазки на синтетических (фракции СЖК, получаемые окислением парафинов) и на природных (как правило, смеси гидрированных растительных и животных) жирах, а также на технических жирных кислотах (стеариновой, 12-оксистеарино-вой и т. п.). [c.357]