Жирных кислот эфиры, восстановление до спиртов

Для восстановления металлическим натрием обычно берутся эфиры жирных кислот. Сущность процесса заключается в обработке триглицерида (или другого эфира жирных кислот) металлическим натрием в присутствии вторичного спирта, например [c.177]

Технология получения жирных спиртов восстановлением бутиловых эфиров жирных кислот при использовании в качестве основного сырья синтетических жирных кислот состоит из следующих основных стадий. [c.56]

Восстановление жирных кислот металлическим натрием легче всего проходит при действии последнего на эфиры жирных кислот и низкомолекулярных спиртов. Этот способ получил особое значение при восстановлении олеиновой кислоты. Эфир, полученный этерификацией олеиновой кислоты изобутиловым спиртом в присутствии серной кислоты [c.101]

В настоящее время в мировой практике для получения высших жирных спиртов фракции jo— jo широко используется процесс восстановления жирных кпслот или их эфиров. Известны два промышленных способа восстановления жирных кислот в соответствующие спирты каталитическое гидрирование под высоким давлением и восстановление с помощью металлического натрия. [c.177]

Бутиловые эфиры жирных кислот (Ст— Сго) Спирты (Ст—Сао), бутанол Медно-хромовый катализатор, восстановленный водородом при 250° С, = 2 0— 300 бар, оптим. 250° С, превращение до 99,5% [166] [c.1234]

Производство высших жирных спиртов каталитическим восстановлением эфиров синтетических жирных кислот осуществлено в ряде стран, в том числе в ГДР и в СССР [58]. Основными технологическими стадиями процесса являются этерификация кислот, очистка эфира, восстановление эфиров кислот и ректификация гидрогенизата. [c.93]

Катализатор ГИПХ-105 (индекс 54-1)21) [41, 60]. Применяется для восстановления бутиловых, амиловых, гексиловых эфиров жирных кислот С —Сд в спирты, а также в других процессах гидрирования. [c.414]

Бутиловые эфиры жирных кислот, подсолнечного масла, спермацетового масла, На Ненасыщенные жирные спирты Медно-кадмиевый катализатор, восстановленный Нг и активированный металлическим хромом (2%) 220 бар, 270° С скорость подачи эфира — 700—500 мл/ч, Н, 47,5 м 1ч [639] [c.531]

Восстановление различных высших жирных кислот или их эфиров в одноатомные спирты в настоящее время проводится в завод- [c.404]

При восстановлении жирных кислот валериановой и капроновой, а также энантовой, каприловой и пеларгоновой получают жирные спирты, которые применяют для приготовления высококачественных пластификаторов эфиры жирных кислот С —Сд используют для производства искусственной кожи, различных галантерейных изделий, кабельных покрытий, специальных лаков. Жирные кислоты С5—Сб и их эфиры употребляют для изготовления специальных высококачественных смазок они служат превосходным пластификатором полихлорвинила. [c.14]

В СССР существует производство жирных спиртов С7—Сд методом восстановления бутиловых эфиров соответствующих фракций синтетических жирных кислот. Такие спирты используют дтя производства пластификаторов. [c.56]

Восстановление по Буво — Блану имеет та кже и промышленное значение для получения жирных спиртов из эфиров жирных кислот (см. стр. Мб). Поскольку в противоположность каталитическому гидрированию при этом не затрагиваются двойные олефиновые связи, то этот метод особенно пригоден для получения ненасыщенных спиртов, например из эфиров олеиновой кислоты нли спермацета (см. стр. 98). [c.124]

Восстановление эфиров жирных кислот. Большие количества первичных спиртов с неразветвленной цепью, содержащих четное число атомов углерода, получают в чистом виде каталитическим восстановлением эфиров жирных кислот (разд. 20-24). [c.484]

В некоторых случаях бывает необходимо или желательно восстановить кислотные группы эфиров до спиртовых. Так, глицерин и жирные кислоты глицеридов можно одновременно определить путем восстановления глицеридов до спиртов жирного ряда (от Си до ie) и глицерина алюмогидридом лития и последующего ацетилирования образующихся продуктов уксусным ангидридом [58 Таким же методом определяли 10—30 мкг жирных кислот в липидах [59]. [c.143]

Алкиловые эфиры высших жирных кислот и Ж Иры также могут быть восстановлены в спирты водородо.м под высоким давлением и при высокой температуре В литературе описан также каталитический способ восстановления эфиров высших жирных кислот при атмосферном давлении [c.324]

Основное их количество (43 %) восстанавливают в первичные жирные спирты, являющиеся сырьем для приготовления более эффективных моющих средств, чем мыло. Первичные жирные спирты получают восстановлением метиловых или бутиловых эфиров жирных кислот (фракция С10-С20) на медно-цинковом катализаторе при 230-270 °С и давлении 15-20 МПа. Головную фракцию спиртов С7-С9 используют для получения пластификаторов фракцию С]о-С]б — для получения моющих средств, применяемых в стирке шелка и шерсти, а широкую фракцию С10-С20 — для производства грубых моющих средств. [c.124]

Основным методом производства первичных спиртов в нашей стране на ближайшую перспективу остается метод каталитического восстановления водородом метиловых эфиров синтетических жирных кислот или прямого восстановления этих кислот. По этой технологии действуют установки на Шебекинском и Волгодонском химкомбинатах производительностью по 6 тыс. т в ГОД. В текущем пятилетии намечено расширение мощности установок на этих предприятиях, а также строительство еще нескольких установок. [c.142]

С целью выбора наиболее приемлемого для промышленной реализации варианта процесс прямого восстановления жирных, кислот Сю— i6 осуществлялся на промышленной установке Шебекинского химкомбината по производству спиртов Сю— i8 восстановлением метиловых эфиров соответствующих жирных кислот (2). Основное оборудование реакторного блока этой установки либо изготовлено, либо плакировано изнутри (реакторы) листовой хромомолибденовой сталью. Учитывая исследовательские данные по коррозионной стойкости нержавеющих сталей к кислотам Сю— ie и Сп—С20 в условиях восстановления (15), а, также практический опыт Шебекинского химкомбината по дистилляции кислот с использованием оборудования из хромомолибденовой стали можно было заключить, что оборудование реакторного блока промышленной установки пригодно и для восстановления кислот. [c.147]

В первом (четвертом по порядку) опыте по восстановлению СЖК Сю— i6 подача жирных кислот (в. пересчете на 1 м реакционного объема) составляла 0,41 м час, что при объемном отноще-нии к подаче суспензии, равном 2,24 1, обеспечило поддержание концентрации катализатора в зоне реакции 3,1% вес. Во втором (пятом) опыте подача кислот была увеличена до 0,63 м /час. В этом случае, при объемном отношении подачи кислоты к суспензии 4,1 1, концентрация катализатора в реакторе поддерживалась в интервале 2,0% вес. При повыщении подачи кислот на 54 /о вес. степень общего превращения кислот практически оставалась без изменения (99,95—99,9%), однако степень превращения в спирты несколько снизилась (с 98,9 до 97,3%). Полученные сырые спирты содержали в своем составе 2,1 и 4,6% высокомолекулярных сложных эфиров и 2,7% и 2,6% вес. углеводородов соответственно (табл. 2). Процесс восстановления протекал стабильно, без существенных отклонений от нормы. Общее время эксперимента составило 86 часов. [c.152]

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы - хромит меди и, реже, хромит цинка (катализаторы Адкинса) (см. 1.3). В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсуль-фаты КОЗОзЫа, и глицерин. Благоприятное положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования (см. 1.2, 1.5) при температурах, обеспечивающих на хромите меди необходимую скорость восстановления эфиров (200-250 °С), достигается при давлении водорода 200-400 атм. Однако скорость гидрирования зависит от количества катализатора, и, увеличивая его сверх обычного (до 1,0-1,5 от массы эфира), можно понижать температуру реакции на 100 °С и даже более без существенного изменения длительности восстановления. Это, в свою очередь, позволяет в зависимости от конкретных условий либо уменьшать давление водорода, сохраняя высокую степень превращения эфиров в спирты (положение равновесия), либо повышать его, чтобы дополнительно ускорить процесс. Оптимальная продолжительность гидрирования эфиров составляет 1-8 ч. [c.72]

На основе полученных результатов можно считать, что, после определенной реконструкции существующие производства первичных спиртов Сю— ia восстановлением метиловых эфиров могут. быть переведены на прямое восстановление жирных кислот в присутствии суспендированного катализатора при раздельной подаче в реактор водорода, жирных кислот и катализаторной суспензии в спиртах. Осуществление этого мероприятия принесет значительный экономический эффект, народному хозяйству. Накопление опыта по данному процессу позволит в дальнейшем проектировать И сооружать более крупны заводы. [c.152]

Гидрирование жирных кислот и их эфиров в спирты, восстановление продуктов оксосинтеза в спирты, изосинтез и ряд других процессов могут служить примерами использования реакций каталитического гидрирования в нефтехимии. [c.3]

Одноатомные жирные спирты в промышленном масштабе получают тремя оснбвными методами восстановлением сложных эфиров синтетических жирных кислот, выделением спиртов из промежуточных продуктов производства синтетических жирных кислот (из так называемых вторых неомыляемых), окислением жидких парафинов до спиртов в прщ утствии борной кислоты. По первому методу получают первичные спирты, по второму методу — смеси, состояш,ие примерно на 35—70% из первичных и на 25—30% из вторичных спиртов [238], а по третьему методу — главным образом (на 70—85%) вторичные спирты [239]. [c.100]

Требования и нормы на промышленные синтетические одноатомные жирные спирты содержат показатели, ограничивающие их фракционный состав, а также содержание в спиртах, жирных кислот эфиров, карбонильных и непредельных соединений (по "кислотным, эфирным, карбонильным и йодным числам), углеводородов. И методов анализа, связанных с предварительным разделением, в ГОЬТ 13937—68 на первичные жирные спирты, получаемые каталитическим восстановлением метиловых эфиров синтетических жирных кислот, предусмотрено применение жидкостного хроматографирования на силикагеле АСК (определение содержания углеводородов) и газо-жидкостного хроматографирования на полиэфирной жидкой фазе (определение фракционного состава спиртов С — g и — С в). Определение соотношения между содержанием первичных и вторичных н ирных спиртов в их смесях может быть проведена методом ИК-спектроскопии [9, с. 190]. [c.101]

Надежда на успех появилась в 1903 г., когда французские исследователи Буво и Блая создали новый метод восстановления с помощью металлического натрия, оказавшийся наиболее эффективным для превращения сложных эфиров и жирных кислот в соответствующие спирты. Метод подкупал своей простотой. Сложный эфир ( или жир) растворяли в этиловом спирте, добавляли туда металлический натрий и раствор кипятили. Получающиеся при этом алкоголяты иод действием воды переходят в спирты, которые выделяют дистилляцией. Неудивительно, что иовый метод, названньп именами его авторов, быстро нашел промышленное применение для получения фенилэтиловош спирта из фенилуксусной кислоты. Фенилэтиловый снирт СеНбСНг СНаОН — одно из первых синтетических душистых веществ и поныне используется при изготовлении парфюмерных изделий и пищевых эссенций. [c.66]

Гидрирование моноэфиров. Моноалкиловые эфиры жирных кислот встречаются в природе в виде восков или их синтезируют из жирных кислот и низкомолекулярных спиртов. С точки зрения легкости гидрирования, моноэфиры занимают промежуточное положение между жирными кислотами и триглицеридами. Большинство патентов посвящено гидрированию всех трех классов соединений, и обзорные работы также касаются получения жирных спиртов каталитическим гидрированием под высоким давлением и путем восстановления по Бyвo - . Механизм гидрирования эфиров жирных кислот описан Норманном . Из эфира вначале образуется полуацеталь [c.100]

Этерификация жирных кислот спиртами может осуществляться при повышенных температурах без катализатора. Эксперименты показали, что оптимальными условиями термической этерификации являются температура 250—320° С и давление 10— ООатга. Процесс должен проводиться с избытком метанола. Гидрирование метиловых эфиров может осуществляться на медпохромовом или медноцинковом катализаторах. Однако эти катализаторы имеют сравнительно короткий период работы без регенерации. Весьма перспективным оказывается применение для восстановления эфи= ров цпнкхромового катализатора. Этот катализатор работает стабильно, однако при гидрировании эфиров образуется значительное количество углеводородов (до 6—10%). Некоторая модификация катализатора, а также тщательное осуществление процесса восстановления катализатора позволяют снизить содержание углеводородов в сырых спиртах до 2—3%. [c.101]

Гидрирование сложных эфиров или кислот (в более жестких условиях) также приводит к образованию спиртов эта реакция применяется в промышленности в основном при производстве высших спиртов из жирных кислот или их сложных эфиров. Стеариновый (октадецнловый) спирт получают, например, энергичным восстановлением стеариновой кислоты [c.233]

По данным [16] можно получить представление о современном потреблении СЖК. Мыловаренная промышленность использует в качестве жирозаменителей СЖК Сю—С16 и Сп—С20. В ГДР 30 % вырабатываемых СЖК потребляется мыловаренной промышленностью. Основное количество (43%) восстанавливают в первичные жирные спирты, являющиеся сырьем для приготовления более эффективных моющих средств, чем мыло. Первичные жирные спирты получают восстановлением метиловда или бутиловых эфиров жирных кислот (фракция Сю—С20) на таблетированном медноцинковом катализаторе при 230—270 °С и давлении 15—20 МПа. [c.324]

Еще в 1876 г. Мёслингер [95] заметил, -что н-октилсульфат бария частично растворяется в воде и что калиевая соль представляет собой устойчивое на воздухе, похожее на мыло, растворимое в воде вещество. Повидимому, это было первым указанием на то, что такого типа соединения могут найти применение в качестве моющих веществ в воде, содержащей соли щелочноземельных металлов. Это наблюдение не могло быть исдользо вано с техническими целями до тех пор, пока высокомолекулярные спирты не стали доступными в больших количествах и по умеренным ценам. Почти одновременно с разработкой каталитического метода восстановления эфиров жирных кислот появились многочисленные патенты на приготовление и применение [96] солей н-алкилсерных кислот, содержащих от 10 до 18 углеродных атомов, свидетельствующие о том, что эти соединения [c.19]

Кроме того, важное значение имели спирты с 5—10 атомами углерода, так как их сложные эфиры, особенно фталаты, являются необходимыми пластификаторами. Такие спирты уже невыгодно получать сернокислотной гидратацией олефинов, при которой it тому же образуются маложелательные вторичные спирты. Раньше эти спирты производили в больших количествах каталитическим восстановлением головных погонов жирных кислот, продуктов окисления парафина в иастоящое время при оксосинтезе можно получать без всяких ограничений спирты с 5—10 атомами углерода. [c.545]

Продукты на основе сложных моноэфиров (типа воска хохобы, известного своими отличными трибологическими свойствами и высокой стабильностью) можно синтезировать из ряда растительных масел, в том числе и из рапсового. Синтез включает стадии гидролиза масла и сепарации жирных кислот, восстановления части кислот в спирты, получошя сложных эфиров из спиртов и оставшейся части кислот. [c.246]

Метод восстановления бутиловых эфиров синтетических жирных кислот до спиртов используют в ГДР на заводе в Ротлебене с целью получения жирных спиртов состава С —Сд, как основного сырья для производства пластификаторов, и жирных спиртов с числом углеродных атомов в молекуле от 10 до 18, используемых в осиовиом для приготовления сиитетических поверхностно-активныч и моющих средств. [c.56]

Глицерин, выделившись в сепараторе, поступает в хранилище для сырого глицерина, а метиловые эфиры жирных кислот поступают в емкость для фильтрации 8, откуда центробежным насосом 9 подаются на фильтрпресс 10. Фильтрация осуществляется через бельтипг. На фильтре отделяется катализатор, возвращаемый в процесс. После фильтрпрссса эфиры жирных кислот собираются в емкость 11 и затем направляются на гидрогенизацию для восстановления жирных кислот до жирных спиртов или в реактор 12 для [юлучения алкилоламидов. [c.61]

Из жирных кислот или их сложных эфиров путем восстановления можно получать жирные спирты, которые переграбатывают в моющие средства (см. разд. Г,7.1.8.1). Жирные спирты могут быть также получены омылением спермацета, состоящего из эфиров ненасыщенных жирных кислот с цетиловым и олеиновым спиртами. [c.98]

Каталитическое восстановление жирных кислот и эфиров жирных кислот (из ориродиых жиров или продуктов окисления парафинов, см. разд. Г,6.5) приводит к получению высших жирных спиртов, имеющих значение для производства моющих средств (сульфатов жирных спиртов). Низшие слирты (С4—Сэ), синтезированные из жирных кислот, полученных окислением парафинов, являются исходными веществами для синтеза эфиров (см. выше). [c.116]

Метод Буво и Блана имеет очень большое чначенне при получении высших ааифатнческнх спиртов, синтез которых другим путем осуществить затруднительно Хорошие результаты получаются при восстановлении сложных эфиров жирных кислот (кроме эфиров муравьиной кислоты). [c.70]

Действие водорода на карбоновые кислоты и их производные в присутствии катализаторов обычпо ведет к образоСЕиию первичных спиртов Для этой цели пригодны хромитиые катализаторы, которые действуют довольно избирательно, главным образом па карбоксильную группу [205, 215, 401, 402] Однако часто, особенно при восстановлении низших жирных кнслот, образуются углеводороды, эфиры восстанавливаемых кислот и образующихся спиртов [407] Свободные кнслоты хорощо гидрируются над окисью рутения [404]. Сложные эфиры а-окси- н а-аминокнслот при мягких условиях реакции в присутствии инкеля Реиея образуют окси- или амино-спнрты с выходом около 75% [205, 405] Восстановление [c.338]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Сиигаиол ЛС-10 - представляет собой смесь полигликолевых эфиров синтетических первичных спиртов фракции Сщ - ig, получаемых каталитическим восстановлением метиловых эфиров синтетических. жирных кислот. Эмпирическая формула nH2n + i( Hj -СИгО) Н, где п = 1(] - 18 m = 8 - 9. [c.84]

Другое видоизменение этого способа дающее возможность избежать понижения выхода конечного продукта вследсгвие гидролиза сложного эфира, заключается в следующем. К насыщенному водному раствору уксуснокислого натрия прибавляют подлежащий восстановлению сложный эфир, жидкость охлаждают до —5° и прибавляют к ней попеременно натрий в небольших кусочках и 30%-ную уксусную кислоту в количестве, достаточном для поддержания нейтральной или слабокислой реакции на лакмус. Из эфиров жирных кислот по этому способу получаются соответствующие спирты с выходом, достигающим 90% от теоретического. При применении эфиров жирноароматических [c.323]

В частности, фирма Olbrait and Wilson (28) ввела в эксплуатацию завод на 20 тыс. тонн спиртов в год. По принятой фирмой технологии реагенты в зону подавались тремя отдельными потоками жирные кислоты, водород и 25—30%-ная суспензия катализатора в спиртах. Несмотря на использование натурального сырья и высокую концентрацию катализатора в зоне реакции (до7%), достигнутая ве, ичина производительности с единицы реакционного объема оказалась примерно на 50% ниже, чем при восстановлении метиловых эфиров. В этой связи представлялось интересным разработать более эффективную технологию прямого восстановления СЖК. [c.147]

Пр своим качественным показателям дистиллированные спирты Сю— iB достаточно близки к спиртам, вырабатываемым в настоящее время по ГОСТу 13937-68. Характерно, что достигнутая в ходе экспериментов (опыт 5) производительность установки (до 1140 л/час.) при сохранении хорошей селективности процесса практически не отличается от производительности установки при восстановлении метиловых эфиров (1200- 1300 л/час метиловых эфиров). При дальнейшем подборе оптимального режима процесса качество спиртов, безусловно, может быть улучшено. Необходимр отметить, что при проверке состояния технологической коммуника1 1ии подачи жирных кислот непосредственно перед входом в реактор коррозия нержавеющей стали и отложение меди не наблюдались. [c.152]

Все из перечисленных промышленных фракций жирных спиртов имеют широкий фракционный состав, а также сложный химический состав и содержат примеси других веш еств. Так, жирные спирты, получаемые каталитическим восстановлением метиловых эфиров синтетических жирных кислот, кроме одноатомных первичных спиртов g— jg (до 91,5%) содержат гликоли, эфирные соединения различной структуры, углеводороды, кетоны и кетоспирты [240]. Вторичные жирные спирты, получаемые окислением жидкого парафина, по данным газо-жидкостного хроматографического анализа [241 ], более сложны по составу, чем спирты, полученные из вторых неЬмыляемых. [c.100]

Одноатомные жирные спирты получают также из кашалотового жира омылением и восстановлением сложных эфиров металлическим натрием или их гидрогенолизом и превращением по последним двум методам восстановления и гидрогенолиза всех жирных кислот в жирные спирты. В качестве исходного сырья кроме кашалотового жира использунл кокосовое масло, а также другие природные жиры и масла. Спирты, получаемые омылением кашалотового жира, состоят из предельных и непредельных первичных спиртов, а продукты гидрогенолиза под высоким давлением содержат первичные спирты, н-парафины и н-олефины. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология