Ментон образование

Образование бисульфитных соединений использовано для количественного определения многих альдегидов. Можно установить содержание формальдегида путем прибавления к его раствору избытка бисульфита и последующего определения падения кислотности раствора [210] титрованием в присутствии фенолфталеина. Другой метод основан на титровании не вошедшего в реакцию бисульфита иодом [211] бисульфитное соединение не претерпевает при этом изменений. Альдегиды и кетоны, встречающиеся в природных маслах, можно определять, измеряя уменьшение объема пробы масла после нагревания ее с раствором сернистокислого натрия [212]. Большинство ненасыщенных кетонов присоединяет две молекулы бисульфита натрия [213], тогда как камфора, ментон и фенхон совсем с ним не реагируют. Реакция с формальдегидом протекает быстрее, чем с каким-либо другим альдегидом или кетоном. [c.142]

Очень интересно непосредственное образование е-лактона с темп, пл. 47° при окислении ментона кислотой Каро Вероятно в качестве промежуточного продукта образуется перекись, которая тотчас же изомеризуется [c.167]

В тех случаях, когда реагирующий кетон в реакции Пфитцингера имеет заместители около карбонильной и метиленовой групп, участвующих в реакции, нормальной реакции с образованием хинолина не происходит. К таким кетонам относятся камфора, ментон, изопулегон и т. д. [c.41]

Вторичные спирты окисляются СгОз в системе эфир — вода, с образованием кетонов высокой степени чистоты и с высоким выходом [80]. Например, из ментола с выходом 97% может быть получен ментон [схема (8.35)]. [c.341]

Аналогично моншо объяснить образование тимола при расщеплении оксима ментона [184]. [c.249]

Если в а-положении к карбонильной группе цикла-нона находится алкильный заместитель (> Сг), то до распада кольца протекает перегруппировка Мак-Лафферти. Например, для фрагментации ментона характерно образование следующих осколков [c.100]

Наклеп на металле, повышающий перенапряжение водорода, способствует образованию углеводорода [21]. Для восстановления ароматических альдегидов до предельных углеводородов может быть с успехом использован цинковый катод [26], а для соответствующего восстановления ароматических кетонов — амальгамированный цинк [27] алициклические кетоны типа ментона восстанавливаются до углеводородов на амальгамированном свинце и олове, а еще лучше на чистой ртути [28]. [c.212]

Гидрирование бензольного кольца алкилфенолов протекает при повышенной температуре и давлении с применением в качестве катализаторов никеля на носителях, в частности для гидрирования тимола в ментол используют никель ка кизельгуре, оксиде хрома, оксиде алюминия. Побочные реакции при гидрировании тимола ведут к образованию смеси ментона и изоментона, а также углеводородов по схеме [c.54]

В заключение следует упомянуть, что Лейкарт - описал образование (i-борниламина при реакции камфоры с формамидом (см. также ). Данные об образовании, разделении и свойствах стереоизомерных ментиламинов, получаемых из ментона, можно найти [c.268]

Восстановлению подвергается двойная связь в кольце углеродных атомов. Карбонильная группа остается неизменной. В том же направлении идет восстановление амальгамой натрия кетона моноциклических терпенов — карвона [53]. В случае пулегона [54] выход гидродимера незначителен, мономерный продукт присоединения двух атомов водорода к двойной связи — ментон восстанавливается по карбонильной группе с образованием ментола [c.71]

Напишите схемы образования оксима, фенилгидразона и семикарбазона ментона. [c.119]

Другую интересную проблему в связи с циклогексанонами представляют те случаи, когда кольцо жесткое или целиком находится в одной конформации (например, стероидные кетоны и транс-декалоны, с одной стороны, или 4 трет-бутилциклогексанон и ментон, с другой). Реакции присоединения к карбонильной функции — каталитическое гидрирование, химическое восстановление, присоединение металлоорганических реагентов, присоединение цианидов и т. д. — могут протекать либо с аксиальной стороны, давая экваториальный спирт, либо с экваториальной стороны с образованием аксиального спирта . [c.235]

Гидрирование альдегида или кетона в присутствии тиола ведет к образованию сульфида (уравнение 23). С другой стороны, ментон в присутствии сероводорода и соляной кислоты образует ментенилсульфид с выделением воды [c.272]

Последний разлагается с бурным выделением углекислого газа и образованием диметилсульфоксониевой соли (4). При добавлении триэтиламина и охлаждении соединение(4) разлагается на карбонильное соединение (5) и диметилсульфид. Окисление тетраметиленгли-коля этим методом дает янтарный диальдегид с выходом 80%, это соединение трудно получить другими способами. Однако выходы (—)-ментона ( 35%) н холестанона. (20%) невелики. [c.333]

Кислотный катализ в неводной среде инверсия /-ментона в хлорбензольном растворе температура 99,4 0,05° С, образуются комплексы между /-ментоном и 3 молекулами хлор5 сусной кислоты, фенилпропионовой кислоты, ж-нитро-бензойной кислоты, бензойной и уксусной кислот в хлорбензоле, предполагается протолитическая реакция Кетонное расщепление а, а-диметилуксусной кислоты в о-хлоранилин и анилин в хлоридных буферных растворах Бромирование ацетона, энолизованного в легкой воде и в смеси легкой и тяжелой воды при 25° скорость броми-рования ацетона эквивалентна скорости обмена первого атома водорода Бромирование ж-нитрацетофенона, о-нитранилина и р-хлор-о-нитранилина Образование анилидов из органических кислот и анилина [c.212]

Как и следовало ожидать, исходя из механизма реакции (присоединение первично образующегося карбаниона к системе—N=0), азотистая кислота и ее эфиры не являются специфическими реагентами на реакционноспособную метиленовую грунпу. Если в молекуле в положении, соседнем с карбонильной группой, присутствует также третичный атом углерода, то образование карбаниона должно происходить за счет этого атома углерода. Полученное третичное нитрозосоедипение при катализе основаниями могло бы затем гидролизоваться с образованием оксимино-соединения и свободного эфира. Хорошей иллюстрацией такой возможности может служить превращение ментона XXXVIII [34] [c.436]

Дж. Ментон и А. Тикнер 1[76], применив оригинальную методику вымораживания продуктов радиолиза на поверхности, расположенной вблизи электронного пучка, установили зависимости накопления продуктов от энергии электронов ( в интервале от 15 до 100 эв) (При различных давлениях метана (от 2-10 до 10 2 мм рт. ст.) и разных мощностях дозы. Основными продуктами радиолиза были этан, этилен и ацетилен, наряду с малыми количествами насыщенных и ненасыщеннььх высших углеводородов. По мнению авторов, в данных условиях эксперимента ионы не играют главной роли в процессах разложения. Для объяснения образования основных продуктов был предложен следующий свободно-радикальный механизм [c.63]

В 1899 г. Байер и Виллигер [1] показали, что окисление алициклических кетонов — ментона, тетрагидрокарвона (I) и камфоры — мононадсерной кислотой приводит к образованию лактонов. [c.82]

В. Гриньяром и Ж. Саваром [1461] был разработан совершенн1> новый метод, при помощи которого можно провести енолизацию монокетонов. Заключается он в действии соединений Гриньяра на кетоны типа пулегона или ментона, которые реагируют, очевидно,, при этом в форме гидроксильных соединений, так как в результате реакций, так же как и при определении активного водорода, по Церевитинову, происходит образование углеводородов. Из полу- [c.540]

Подробные исследования Бодфорса показали, что при образовании гидразонов сначала получаются промежуточные продукты. Еще до этого Грасси , измеряя скорость реакции фенилгидразина с /-ментоном, нашел, что реакция эта мономоле-кулярна, хотя по уравнению она должна быть бимолекулярной. Бодфорс считает, что сначала фенилгидразин и содержащее карбонильную группу соединение быстро образуют продукт конденсации, который потом медленно разлагается на гидразон и воду [c.262]

Восстановлению амальгамой натрия подвергаются алициклн-ческие кетоны [88], кетоны мопоциклических терпенов. Так, пуле-гон восстанавливается с образованием мономерного продукта — ментона и далее—ментола выход димерного продукта незначителен [89] [c.538]

Отклонения от корреляционного соотношения Брёнстеда могут наблюдаться в том случае, если переходное состояние характеризуется специфическими взаимодействиями. Вследствие небольшого размера протона обычные стерические затруднения почти не влияют на кислотно-основное равновесие. Вместе с тем наличие объемных групп у одного или обоих реактантов, сказывается на кинетике реакции, поскольку такие группы препятствуют сближению частиц А] и В2 в переходном состоянии. Известно несколько примеров, отчетливо демонстрирующих этот эффект в реакциях, катализируемых кислотами или основаниями. Так, стерические затруднения проявляются при катализе замещенными пиридинами и их катионами гидратации ацетальдегида [45], когда наличие заместителей в положениях 2 и 6 приводит к уменьшению каталитической активности. Аналогично замедление процесса, обусловленное пространственными затруднениями, наблюда-. ют при катализе алкилпирилннами или их катионами галогенирования кетонов [46], мутаротации глюкозы [47] и инверсии ментона [47]. Противоположный эффект был обнаружен в катализируемых анионами реакциях галогенирования различных кетонов и эфиров [48]. Для большинства субстратов и карбоксилат-анионов соотношение Брёнстеда выполняется точно. Однако, если и катализатор и субстрат содержат вблизи реакционного центра заместители большого размера (алкильную или арильную группу или бром), наблюдаемая скорость реакции превышает ожидаемую на величину, достигающую 300%. Это означает, что близкое расположение в переходном состоянии двух больших групп должно понижать его энергию. Стабилизация переходного состояния, вероятно, определяется не столько энергетикой любого непосредственного притяжения между группами, сколько эффектом образования полости в растворителе путем подавления некоторых взаимодействий между молекулами воды. Две находящиеся на близком расстоянии группы будут приводить к разрыву меньшего числа связей между молекулами воды при образовании полости, чем группы, удаленные друг от друга. Этот фактор оказывает стабилизующее действие на переходное состояние. Порядок величины указанного эффекта можно проиллюстрировать, воспользовавшись данными из работы Батлера по изучению изменения растворимости в воде последовательно расположенных членов некоторых гомологических рядов. Батлер нашел [49], что каждая дополнитель- [c.261]

Поскольку здесь имеется три асимметрических атома, можно предвидеть существование восьми пространственных изомеров, образующих четыре пары рацематов. Впервые образование стереоизомерных ментиламинов наблюдал Валлах еще в 90-х годах прошлого столетия. Исходя из левовращающего ментона, Валлах двумя различными путями (переводом в оксим с последующим восстановлением или реакцией Лейкарта) получил два стереоизомерных ментиламнна—правовращающий и левовращающий. Основываясь на том, что первый из них при действии азотистой кислоты дает не только ментол, но и значительные количества продукта его дегидратации—ментена, Валлах сделал вывод о г ис-положении водорода при С-4 и аминогруппы в (- -)-ментиламине. Поэтому, по мнению Валлаха, в том же положении оказывается и гидроксил, становящийся на место аминогруппы, а затем происходит дегидратация по схеме г/с-отщепления . Это рассуждение Валлаха с современной точки зрения неудовлетворительно по ряду причин. Во-первых, в процессе замещения КН, на ОН надо считаться с возможностью вальденовского обращения (стр. 297). Во-вторых, двойная связь может образоваться не только по схеме цис-, но и по схеме тронс-отшеплення (ср. стр. 339). Не удивительно, что конфигураци[1, пргшггсанные Валлахом ментиламинам, оказались неправильными. [c.214]

В результате работ Чугаева выяснилось, что существует несколько типов аномальной дисперсии оптического вращения. Первый тип аномальной дисперсии вращения наблюдал еще Био. Смесь двух оптически активных веществ с разными коэффициентами дисперсии может обнаруживать аномальную дисперсию. Это наблюдается, в частности, для смеси левовращающего скипидара и правовращающей камфоры в уксуснокислом растворе , для смесей право- и левовращающего скипидара , для смеси никотина и его ацетата в уксуснокислом растворе , для смеси ментона и изоментона . Такого рода аномалию, по предложению Чугаева, называют внешнемолекулярной аномалией дисперсии. Сюда примыкают также смеси, образующиеся из одного вещества в результате диссоциации, гидролиза, сольватации или комплексо-образования. [c.537]

Реакция рацемического ментона (5) с изопропилмагнийброми-дом в смеси (4-)-Диметоксибутан — бензол [7] привела к результатам, представленным на рис. 10-1. Восстановление протекало на 14%, нричем образовывалось несколько больше ментола (выход 7,5%), чем неоментола (выход 6%). Однако восстановление в результате экваториальной атаки с образованием неоментола протекает более стереоселективно (13% и. э.), чем в результате аксиальной атаки с образованием ментола (6% и. э.) ). Основной [c.481]

СеНаСНаСОСНз восстанавливается с образованием ртутного соединения в 5%-ной серной кислоте только при 55°С, а также в 30%-ной серной кислоте или в смеси ледяной уксусной и 18%-ной соляной кислот. Аналогично ведет себя циклогексанон. Циклопентанон образует ртутноорганическое соединение легко [3]. Кетоны с СО-группой, соседней с бензольным ядром, не восстанавливаются с образованием ртутноорганических соединений. В этих условиях не удалось получить ртутноорганического соединения при электролизе ментона и дибензилкетона. [c.225]

К стр. 402). Аномальная вращательная дисперсия, наблюдавшаяся Л. А.. Чугаевым для различных смесей изомеров ментона (d-ментона и /-изоментона), обладавших различными знаками вращения и разными коэффициентами дисперсии, была применена Г. В. Пигулевским (Образование и превращение эфирных масел и смол у хвойных. Л., 1939, стр. 17) при характеристике эфирных масел, полученных из хвои сибирского кедра (Pinus sibiri a Mayr.), собранной с различных экземпляров деревьев. Эти эфирные масла представляют главным образом смеси d-пинена [c.549]

Прямое превращение цитронеллаля в изопулегол можно осуществить при действии света. Окисление же цитронеллола хромовой кислотой [28] дает, помимо цитронеллаля, заметное количество изомерного ему ментона (XXVI). Вполне допустимо, что в кислых условиях изопулегол может превращаться в ментон через промежуточное образование пулегола [35], хотя это превращение и не проводилось. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология