Платина рат ее как катализатор лри хлорировании

Каталитическая активность хлорированного окснда алюминия. Хлорированный т -оксид алюминия способен изомеризовать н-бутан в отсутствие платины и в отсутствие водорода (табл. 2.13). Замена водорода гелием в качестве газа-носителя в реакции изомеризации не изменила начальной изомеризующей активности катализатора. Наиболее глубоко изомеризация н-бутана протекала в отсутствие газа-носителя. Присутствие платины в катализаторе несколько снижает его активность в реакции изомеризации н-бутана. Исследования поверхности у- и т -оксида алюминия до и после хлорирования четыреххлористым углеродом различными физико-химическими методами позволили прийти к ряду заключений, которые в свою очередь привели к определенным выводам о природе активности хлорированного т -оксида алюминия. [c.72]

Влияние количества и природы металла. Активность катализатора низкотемпературной изомеризации уменьшается в зависимости от природы металла следующим образом Р1 > Рс1> КЬ> 1г [91 ]. Таким образом, наиболее активным металлическим компонентом катализатора является платина. Увеличение содержания платины по-разному влияет на активность катализатора на основе у- и т -оксида алюминия. Известно, что т -ок-сид алюминия после хлорирования обладает изомеризующей активностью, однако она быстро снижается во времени. Введение в т -оксид алюминия 0,1-1% приводит к некоторому снижению изомеризующей активности (рис. 2.15), однако обеспечивает стабильную работу катализатора. Высокая стабильность была достигнута при массовой доле платины 0,4-0,6% (рис. 2.16). [c.73]

Нанесение 0,4-0,6% платины на носитель производится путем пропитывания гранул растворами платинохлористоводородной кислоты с добавлением 2—5% к массе носителя раствора органической (уксусной) или неорганической (соляной) кислот технология проведения этих операций описана в разделе 2.3. После сушки, прокаливания в сухом воздухе катализатор направляется на хлорирование. [c.74]

Несколько отличный механизм отравляющего действия сероводорода можно предположить на хлорированных алюмоплатиновых катализаторах низкотемпературной изомеризации. Известно, что хлорированный 17-оксид алюминия способен изомеризовать парафиновые углеводороды с высокой начальной активностью даже при отсутствии платины [91, 101]. Диссоциативная адсорбция сероводорода донорно-акцепторными центрами хлорированного оксида алюминия должна снижать кислотность поверхности катализатора. Подобный характер взаимодействия Н2 5 с поверхностью прокаленного оксида алюминия отмечался в литературе [102]. Непрочность подобной связи обуславливает возможность восстановления активности катализаторов низкотемпературной изомери- [c.88]

Активность катализаторов риформинга в ходе эксплуатации постепенно снижается из-за отложения кокса, уменьшения дисперсности платины, а в некоторых случаях и вследствие накопления неудаляемых катализаторных ядов. Первые две причины дезактивации катализатора могут полностью или в значительной степени устранены путем окислительной регенерации с последующим диспергированием платины (обработка хлорорганическим соединением при высокой температуре в окислительной среде — окси-хлорирование). [c.12]

В качестве металлического компонента катализатора используются платина или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристал-ческие алюмосиликаты (декатионированные формы фожазита [c.179]

Преимуществом газофазного хлорирования алюмоплатиновых катализаторов риформинга является воз можность увеличения дисперсности платины как в свежем, так и в подвергнутом регенерации катализаторе. [c.81]

Роль хлора в процессе диспергирования платины исследовали в работе [206]. Из табл. 2.10 видно, что при обработке воздухом отработанного алюмоплатинового катализатора дисперсность платины возрастает весьма, незначительно. В отличие от кислорода, воздействие хлора на платину в инертной среде значительно сильнее. Увеличение степени окисления платины при ее хлорировании не зависит от размера кристаллитов. При 450 °С в основном образуется [c.90]

В качестве катализаторов изомеризации триметилбензолов предложены платина на окиси алюминия, трехфтористый бор на окиси алюминия и смесь фтористого водорода и трехфтористого бора. Условия и результаты изомеризации на хлорированном алюмоплатиновом катализаторе технического псевдокумола приведены ниже [19] [c.219]

С и выдерживают систему в течение 4 ч при этой температуре и концентрации кислорода 3% об. На всех стадиях регенерации входная температура, температуры в зоне горения и на выходе из реакторов не должны отличаться больше чем на 40°С. Информацию об указанных температурах получают с помощью зонных термопар, а в реакторах с радиальным вводом, не имеющих термопар по слоям катализатора, эту информацию получают по разности температур на входе и выходе. После завершения окислительной регенерации (выжигания кокса) катализатор хлорируют при атмосферном давлении в среде воздуха, содержащего 0,4-0,5% об. хлора, до выравнивания содержания хлора в газе на входе в реактор и на выходе из него, что указывает на полное насыщение катализатора хлором. В результате хлорирования содержание хлора в катализаторе доводят до оптимального (0,8-0,9% мае.). В результате хлорирования в катализаторе уменьшается содержание свинца, висмута и примесей других металлов что касается платины, изменяется лишь ее дисперсность (разукрупнение платиновых кристаллитов). Свойства носителя (удельная поверхность и пористость) при хлорировании заметно не меняются. После регенерации катализатора с применением хлора практически полностью восстанавливаются активность и селективность катализатора. Рекомендуемый режим регенерации с применением хлора [c.141]

Галоген является необходимой составной частью катализаторов риформинга, который вводится с целью усиления и регулирования кислотной функции носителя. В качестве кислотного промотора в би- и полиметаллических катализаторах широко используется хлор, который стабилизирует высокую степень диспергирования платины за счет образования комплексов с платиной и окисью алюминия. Преимуществом хлорированных катализаторов является возможность регулирования содержания хлора в катализаторах, а следовательно, и уровня их кислотности, непосредственно в условиях эксплуатации [67, 61]. [c.30]

Катализаторы риформинга обычно состоят из платины и металлических промоторов, нанесённых на хлорированную основу - окись алюминия. Как было сказано выше, эти катализаторы обладают двумя функциями кислотной и гидрирующей-дегидрирующей. [c.25]

Хотя гидрирование парафиновых углеводородов можно проводить над любым промышленным алюмоплатиновым катализатором риформинга, для усиления изомеризующей способности прибегают к модифицированию катализаторов. В качестве гидрирующих компонентов таких катализаторов обычно используются платина, палладий или никель, в качестве кислотных компонентов — фторированная или хлорированная окись алюминия, алюмосиликаты [9]. [c.110]

В 60 -70-е гг. в результате непрерывного совершенствования технологии и катализаторов (переход к хлорированным алюмоплатиновым, разработка биметаллических платино-рениевых, затем полиметаллических высокоактивных, селективных и стабильных катализаторов), оптимизации параметров и ужесточения режима (понижение рабочих давлений и повышения температуры в реакторах) появились и внедрялись высокопроизводительные и более эффективные процессы платформинга различных поколений со стационарным слоем катализатора. [c.546]

В качестве металлического компонента катализатора используются платина или палладий, носителя - фторированный или хлорированный у-оксид алюминия, аморфные и кристаллические алюмосиликаты (декатионированные формы фожазита типа У, содержащие редкоземельные элементы и морденит в декатионированной форме), внесенные в матрицу у-оксида алюминия. [c.783]

В современных бифункциональных катализаторах изомеризации н-алканов в качестве металлического компонента используются платина и палладий, а в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, а также алюмосиликаты или цеолиты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Алюмоплатиновые фторированные катализаторы (как отечественные ИП-62 с содержанием 0,5 % Р1) позволяют осуществить процесс изомеризации при 360 20 С и называются высокотемпературными. Металл-цеолитные катализаторы (как отечественный ИЦК-2, содержащий 0,8 % Р1 на цеолите СаУ) используются при 230-380 °С (в зависимости от типа цеолита) и названы среднетемпературными. Алюмоплатиновые катализаторы, промотированные хлором (такие как НИП-66 и НИП-74) применяют при 100-200 С и названы низкотемпературными. Использовавшийся ранее в качестве катализатора хлорид алюминия в настоящее время не применяется. [c.299]

Катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. [c.224]

Схема процесса гудриформинг приведена на рис. 9. Процесс осуществляется в присутствии стационарного хлорированного алюмопла-тинового катализатора Н-3 или биметаллического алюмоплатиноре-ниевого катализатора НК-71. Содержание платины в катализаторе 0,55 % (мае.), диаметр таблеток 1,6 мм. Регенерация катализатора осуществляется одновременно во всех реакторах установки. При умеренной жесткости режима установка гудриформинга может работать непрерывно, производя высокооктановый компонент бензина или ароматические углеводороды без каких-либо дополнительных устройств для регенерации катализатора. [c.35]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много процессов, в том числе ренириформинг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга/18/. [c.20]

Таким образом, независимо от того, каким способом снижают активность металлического компонента алюмоплатинового катализатора в реакции гидрогенолиза, состав продуктов раскрытия кольца метилциклопентана во всех случаях меняется в сторону значительного преобладания н-гексана. Подобное явление можно объяснить тем, что реакция раскрытия пятичленного кольца протекает не только на платине, но и на кислотном носителе — хлорированном оксиде алюминия, [46 ]. Дислотно.-катализируемая реак1 ия приводит главным образом к получению -гексана из метилциклопентана, но" скорость ее значительно меньше скорости гидрогенолиза этого углеводорода на. платине. [c.26]

Роль водорода. Пропускание углеводородов над хлорированным и фторированным оксидом алюминия при температурах риформинга приводит к быстрому их закоксовыванию [Ш, 112]. Однако катализаторы риформинга на этих носителях работают длительное время, не изменяя существенно своей активности и селективности. Следовательно, в условиях риформинга, гидрирование ненасыщенных соединений, ответственных за образование кокса, происходит не только на платине, но и на носителе. Гидрирование же на носителе может осуществляться только за счет водорода спилловера. [c.56]

Процесс производства катализаторов риформинга многостадиен. Он включает приготовление носителя — оксида алюминия. Далее следует нанесение платины и других активных компонентов. После этого осуществляют сушку и прокаливание катализатора. Если это требуется, то прокаливание завершают газофазным хлорированием. Затем проводят восстановление катализатора. Ряд модификаций катализатора риформинга (например, содержащие рений и иридий) подЬергают осернению. Восстановление и осернение катализаторов обычно осуществляют на установках каталитического риформинга. [c.75]

Этот способ используют, например, при приготовлении алюмо-платннооловяпного катализатора (пат. США 3929683, 3948804, 3960710). Сперва соосаждением получают носитель, содержащий оксид олова (IV), который сушат и прокаливают. Потом обычным способом наносят платину, после чего катализатор прокаливают и восстанавливают. Если подобный катализатор готовить пропиткой оксида алюминня растворами хлоридов олова, то, вследствие их пучести, происходят значительные потери олова при прокаливании. катализатора [164, 165]. Преимущество соосажденного катализатора — отсутствие таких потерь не только при прокаливании, но и при окислительном хлорировании.. [c.78]

Обычно сазофазное хлорирование катализатора проводят при 500 °С или несколько более высокой температуре, так как в этих условиях может также происходить диспергирование платины. [c.81]

Сложную систему представляет собою катализатор Р1—5п/А120з после восстановления при 500 °С [183]. Наряду со сплавами Р1—5п, он содержит ионные формы двух- н четырехвалентного олова, а также кристаллы платины. При нанесении систе.мы на хлорированный оксид алюминия значительно увеличивается степень восстановления соединений олова [184] [c.83]

В промышленных условиях определенную роль могут играть и другие факторы, связанные с технологией окислительной регенерации. Прежде всего, это высокая концентрация водяных паров в кислородсодержащем газе, поступающем в реакционный блок, что способствует спеканию платины, тем более, что в катализаторе значительно снижается содержание хлора. С другой стороны, образующиеся в процессе регенерации поверхностные сульфаты на У.,0 , тормозят окислетш оксида углерода (П) [2051. Действие оксида углерода (П) на хлорированный алюмоплатиновый катализатор приводит к значительному росту кристаллитов платины, что, как предполагают, связано с образованием легкоподвижных карбо-нилхлоридов платины [206]. Следовательно, промышленные условия окислительной регенерации усугубляют процессы, ведущие к уменьшению дисперсности нлатины. [c.88]

Однако далеко не всегда с помощью обычной окислительной регенерации активность и селективность катализатора могут быть полностью восстановлены. В том случае, если катализатор дегалогенирован и на его поверхности произошло укрупнение частиц платины, необходимы более эффективные приемы, позволяющие ие только выжечь отложения кокса, во и диспергировать платипу, подвергшуюся спеканию, а также восполнить потери галогена. Для решения этой задачи применяют окислительное хлорирование катализатора. [c.166]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много новых процессов, в том числе ренифор-минг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный интерес представляет увеличение скорости ароматизации парафинов при понижении скоростей гидрокрекинга. Заслуживает также внимания, что металлы — промоторы помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора (большей частью платиной) влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (табл. 20). [c.146]

ПЛАТИНЫ ДИХЛОРИД РеСЬ, оливково-зеленые крист. раал 550 °С не раств. в воде, орг. р-рителях. Получ. взаимод. Р1 с СЬ выше 500 °С нагревание Н2[РЬС1б]-бНзО при 360—380 °С. Промежут. продукт в проиэ-ве Р1 хлорированием содержащих Р1 материалов. Катализатор гидрирования. [c.448]

На втором этапе развития стали применять алюмоплатиновые катализаторы типа АП-64, в которых содержание платины составллто 0,62% (масс.), в качестве носителя была использована хлорированная у-окись алюминия. Внедрение катализатора АЛ-64 в промышленном. масштабе началось в 1967 г. и проходило быстрыми темпами в 1970-1975 годах [79]. Использование хлорированного катализатора потребовало разработки новой технологии процесса, обеспечивающей поддержание в катализаторе необходимого количества хлора. Указанные катализаторы, обладая лучшими активностью и селективностью, позволили повысить октановое число бензина риформинга до 96 по исследовательскому методу (ИМ). [c.41]

Эти недостатки привели к утрате его промышленного значения. Современные промышленные катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Для предотвращения закоксовывания катализатора процесс проводят под давлением водорода 1,4—4 МПа. Первые алюмоплатиновые катализаторы, содержащие 1—2 % хлора или фтора, обладали недостаточной активностью, поэтому процесс проводился при высокой температуре (350—400°С), что снижало термодинамически возможную степень изомеризации. Этот процесс в технике получил название высокотемпературной изомеризации. Повышение активности катализатора и снижение рабочих температур до 230—380 С было достигнуто увеличением кислотности носителя при переходе на металлцеолитные катализаторы (среднетемпературная изомеризация). Наибольшую активность имеют платиновые или палладиевые катализаторы на оксиде алюминия, содержащие 7—10 % хлора. Они позволяют проводить реакцию при температуре 100—200°С (низкотемпературная изомеризация). Необходимым условием изомеризации на бифункциональных катализаторах, как и каталитического риформинга, является глубокая очистка сырья и водородсодержащего газа от примесей влаги, серы, азота и кислорода, отравляющих катализатор. Для восполнения потерь галогена на катализаторе в сырье вводят небольшое количество галогонсодержащих сподинений. [c.361]

При использовании метода хлорирования отработанный катализатор обжигак на воздухе при температурах до 870 °С и обрабатывают при той же температуре хл( рирующим агентом, таким как хлорид алюминия, четыреххлористый кремний, ка бонил хлорид и т. п. Образующиеся соединения платины абсорбируют водой и и полученного раствора выделяют платину путем восстановления алюминием, цинко и т. п. [c.288]

Катализаторами, способными изомеризовать алканы, могут бы1Ъ декатионированные формы некоторых кристаллических алюмосиликатов (Я-морденит), хлорированный Т1-ОКСИД алюминия. Х юрированный или фторированный у-оксид алюминия приобретает такую способность только в нрисутствии платины, благодаря бифункциональному механизму, связанному с образованием на металле и изомеризацией промежуточного продукта — олефина е последующим гидрированием в изоалкан. Собственно некоторые платиновые металлы YIII группы и вольфрам также могуг вызывать скелетную изомеризацию н-алканов, очевидно через дегидро-циклизацию С5 и Сб, но с незначительным выходом, а при повышении температуры свыше 350 °С — с циклизацией и крекингом (гидрогенолизом) алканов. На порошках металлов активность в изомеризации н-гексана убывает в ряду Pt>Ir>Ru>Rh>Pd, тогда как скорость гидрогенолиза в этом ряду возрастает. Однако [c.894]

О составах этих катализаторов, естественно, нет достоверных данных- Однако относительно используемых в лромыш-ленности (катализаторы фирмы Шеврон, ЮОП, Е501 фирмы Энгельгард ) точно известно, что это биметаллические катализаторы, приготовленные соосаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. По—видимому, и все другие новые катализаторы являются также би— и полиметаллическими, хотя и не обязательно ренийсодержащими (в частнос -ти, серия катализаторов R Французского института нефти). Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой характерной особенностью биметаллических катализаторов является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный интерес (хотя об этом прямо и не сказано в докладе) представляет всемерное [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология