Серная кис юта как катализатор малеиновой

Общий способ получения эфиров малеиновой кислоты заключается в действии малеинового ангидрида на соответствующие спирты. Катализаторами реакции этерификации обычно служат серная кислота и п-толуолсульфокислота [1, 2. Однако полученный по этому методу дигексиловый эфир малеиновой Кислоты содержит кислоту и другие примеси. [c.92]

В дальнейшем был разработан и освоен промышленностью метод получения фталевого ангидрида парофазным каталитическим окислением нафталина воздухом этот метод полностью вытеснил метод окисления нафталина серной кислотой. При парофазном окислении смесь паров нафталина с воздухом при 325— 450 °С пропускают через слой твердого катализатора, содержащего, как правило, окислы или соли ванадия. Главным продуктом окисления является фталевый ангидрид, побочными продуктами — 1,4-нафтохинон, малеиновый ангидрид, двуокись углерода и вода. Основные химические реакции, протекающие при парофазном [c.15]

Хотя фенол не был выделен из реакционной смеси, вполне возможно, что он является промежуточным продуктом при образовании гидрохинона и катехина, которые могут получаться на анодах из платины, двуокиси свинца или графита в присутствии серной или фосфорной кислоты [42]. Однако небольшой выход фенола может быть получен при электролизе бензола на платиновом аноде в среде уксусная кислота — уксуснокислый натрий [43]. Катехин также может быть обнаружен только в незначительных количествах, так как он легко разлагается на аноде. Высокий выход хинона можно получить при проведении электролиза суспензии бензола в водном растворе сернокислого натрия или уксуснокислого натрия на аноде из двуокиси свинца [44]. При проведении электролиза без диафрагмы хинон легко превращается в гидрохинон. Метод, предложенный для получения гидрохинона, заключается в анодном окислении суспензии бензола в уксусно-сернокислой среде, которая затем пропускается в катодное отделение, где находится свинцовый или цинковый электрод вместе с тонкоизмельченным катализатором — сернокислым свинцом [45]. При дальнейшем окислении хинона получается малеиновая кислота, а также другие продукты распада [46]. [c.135]

Введение в катионитовые мембраны сильноосновных групп, таких, как сульфогруппы, может быть осуществлено только пссле образования матрицы путем привитой полимеризации. Например, первым шагом в методике получения катионитовых мембран Кларка было изготовление матрицы полимеризацией смеси стирола и дивинилбензола в растворе толуола в присутствии катализатора со свободным радикалом, например перекиси бензоила. Полимерная матрица отливалась на стеклоткань и выдерживалась между стеклянными пластинками при температуре 80° С в течение 3 ч в присутствии растворителя. Матрица выщелачивалась этилен-хлоридом и затем сульфировалась нагреванием в концентрированной серной кислоте при температуре 90 °С в течение 15 ч катализатором служила окись серебра. Кларк получал слабодиссоциированные катионитовые мембраны полимеризацией смеси раствора малеинового ангидрида и дивинилбензола в диоксане, очищенном от перекиси, в качестве катализатора использовался 2-азо-бис-изобутиронитрил. Армирующий материал, способ отливки и термообработка были такими же, как и ранее. Полученные мембраны обрабатывались водой и затем горячей 1 N НС1, чтобы гидролизовать ангидридные группы до карбоксильных. [c.138]

Диэфиры малеиновой кислоты получают взаимодействием малеинового ангидрида с соответствующим спиртом, взятым в избытке, в присутствии серной кислоты в качестве катализатора [c.190]

Ангидриды кислот также широко применяются для получения сложных эфиров из соединений, содержащих оксигруппы. Эту реакцию проводят как в отсутствие катализаторов, так и с применением таких катализаторов, как серная кислота (в синтезе диметилового эфира малеиновой кислоты), хлорид цин ка и др. [c.51]

Олигомер ФЛ-2 отверждается при 120—140°С в присутствии малеиновой кислоты и ряда других кислотных катализаторов. На холоду он отверждается под действием контакта Петрова, хлористоводородной соли анилина, соляной и серной кислот и некоторых других катализаторов. [c.284]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Получение иезовинной кислоты из иалеиновой кислоты. В 140 см . воды растворяют 113 г хлорноватокислого натрия и 86 г малеиновой кислоты, к. полученному. раствору прибавляют 10 см 1%-ного раствора, осмиевого ангидрида и нагревают до 50°. Осмиевый ангидрид летуч и пары его чрезвычайно ядовиты, поэтому необходимо опасаться действия их в особенности на глаза при работе с осмиевым ангидридом необходимо надевать газоиепроиицаемые предохранительные очки. После нагревания в течение 9 час. раствор охлаждают, катализатор экстрагируют бензолом и водный раствор точно нейтрализуют. После прибавления раствора хлористого бария винная кислота выпадает в виде бариевой соли, которую отделяют, сушат и Разлагают нагреванием в течение получаса с вычисленным количеством разбавленной серной кислоты. Осадок сернокислого бария отфильтровывают [c.29]

К этой группе относятся газификация твердых топлив (условно) бурого угля, торфа [93, 326, 327] полукоксование в сочетании с газификацией [47], а также многочисленные другие пропессы, разнообразные по технологии и аннаратурному оформлению. В числе этих процессов [10, 44, 140, 267, 301, 331, 338, 389, 640, 761] окисление SO2 в серный ангидрид на ванадиевом катализаторе нафталина во фталевый ангидрид бензола в малеиновый ангидрид этилена в окись этилена, а также хлористого водорода в хлор и т. д. дегидрирование бутана, бутилена, альдегидов гидрирование нефтяного сырья для иолучения нафталина алкилирова-нне бензола иропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциями на алюмосиликатном катализаторе хлорирование метана, этилена, нентанов синтез аммиака, цианистого водорода из метана и аммиака, дивинила из этилового сиирта полимеризация ацетилена в бензол в слое инертного материала конверсия метана, окиси углерода и т. д. прокаливание катализаторов обжиг известняка, цемента, гипса вснучивание перлитов цементация изделий и вулканизация в слое инертной насадки (условно). [c.422]

Прямое окисление толуола служит в настоящее время важным методом промышленного получения бензальдегида, постепенно вытесняющим прежний метод (гидролиз бензальхлорида РЬСНСЬ), поскольку получающийся продукт не содержит примесей соединений хлора и более пригоден для использования в пищевых продуктах, напитках и фармацевтических препаратах. Типичный процесс заключается в пропускании смеси воздуха и паров толуола (в соотношении 14 1 по весу) при 500°С над катализатором, состоящим из оксидов урана и молибдена (в соотношении 93 7) и нанесенным на подложку. Высокие температуры и короткие времена контакта существенны для получения максимальных выходов, которые лежат в пределах 30—50%- Образование основного побочного продукта, малеинового ангидрида, можно снизить, прибавляя к катализатору небольшие количества оксида меди. Другими побочными продуктами являются бензойная кислота и антрахинон. Альтернативный процесс, жидкофазное окисление толуола диоксидом марганца в серной кислоте, близок к лабораторным методам и пригоден для производства бензальдегида в небольшом масштабе. [c.696]

По первому методу проводилась поликонденсация дикарбоновых кислот с гликолями с последующим модифицированием жирными спиртами или нчирными кислотами в присутствии катализаторов серной кислоты, п-толуолсульфокислоты, катионитов, хлористого цинка. Разработан и внедрен в производство полиэфирный пластификатор ПДЭМ-5 (МРТУ-6-05-1081—67) на основе малеинового ангидрида, диэтиленгликоля и бутилового спирта. [c.142]

В СССР разработан ряд фуриловых смол, в том числе смола ФЛ-2 (ВТУ НИИПМ П-191—60) с содержанием сухого остатка не менее 65% получается путем аутоконденсации фурилового спирта, имеет молекулярный вес 500—600 и применяется в сочетании с наполнителями для изготовления антикоррозионных мастик и замазок. Смола отверждается при комнатной температуре при добавлении в качестве кислотного катализатора 7—9% (от массы смолы) п-толуолсульфокислоты, п-фенилуретилансульфохлорида, п-хлорбенголсульфокислоты, солянокислого анилина, безводного хлорида железа и ряда других соединений. Для покрытий по металлу, отверждаемых при 140—150 °С, в качестве катализатора добавляют 10% малеиновой кислоты. Покрытия стойки к действию растворов соляной, серной, уксусной муравьиной кислот, едкого натра, бензола, дихлорэтана, этилового спирта, формалина. [c.88]

Натриевые соли моноэфиров сульфоянтарной кислоты (сульфо-сукцинаты). В настоящее время наряду с алкилсульфатами, сульфатами оксиэтилированных спиртов в производстве моющих средств для тканей из натуральных и синтетических волокон, в производстве косметических средств и синтетического кускового мыла находят применение также сульфосукцинаты. Достоинством синтетического кускового мыла являются его устойчивость к жесткообразователям воды и хорошие дерматологические свойства. Сульфосукцинаты получают в две стадии. Первая — взаимодействие малеиновой кислоты или малеинового ангидрида со спиртами, при этом получаются моноэфиры малеиновой кислоты. При использовании малеиновой кислоты реакция проводится в избытке спирта и в присутствии катализаторов этерификации в случае малеинового ангидрида реакцию ведут при стехиометрических соотношениях реагентов и каталитических количествах серной кислоты при 80— 100 °С в течение 5—6 ч [c.507]

Малеиновая кислота и ее эфиры легко изомеризуются в фумаровую кислоту под влиянием тепла, света или катализаторов. В качестве последних применяются самые различные соединения сера и многочисленные сернистые производные кислоты — серная, азотная, галогенводородные и другие азотистые соединения — аммиак, амипы, пиридин радикалообразующие соединения типа различных перекисных соединений в присутствии галогенидов галогены в присутствии света гидрирующие и дегидрирующие вещества — платина, селен, тяжелые металлы и целый ряд других соединений (см. стр. 67). [c.18]

При применении малеиновой кислоты необходимо иметь избыток спиртов и проводить реакцию в присутствии обычных катализаторов этерификации. В случае применения малеиново го ангидрида такого избытка не требуется и реакция в присутствии небольшого количества серной кислоты или амидосульфо-кислоты при температуре от 80 до 100° С заканчивается через [c.164]

Поликонденсацию фурилового спирта проводят в присутствии кислотных катализаторов (соляная, серная, фосфорная и шавеле-вая кислоты, малеиновый ангидрид, кислые соли). [c.96]

Опыты проводили в проточной установке. Реактор представлял собой кварцевую трубку длиной 65 см и диаметром 1,5 см. Температура поддерживалась с точностью 0,5° С. Катализатор помещали в кварцевую лодочку, а поток реагирующих веществ регулировали с помощью калиброванной бюретки. Анализ продуктов проводили следующим образом двуокись углерода поглощали КОН, бутадиен малеиновым ангидридом, а другие ненасыщенные соединения кислой сернокислой ртутью. Для измерений активности вещества перегоняли и сжигали до СО . Фракцию углеводородов С1—Сз отделяли термохроматографически, фракцию С4, содержащую бутан, бутен и бутадиен, обрабатывали бромом [13]. Образовавшиеся при этом дибромид и тетрабромид перегоняли, причем бутан оставался в газовой фазе. Далее бутан очищали серной кислотой, тогда как бромиды перекристаллизовывали из этилового спирта. [c.171]

Опыты на многих образцах ПВС показали, что наилучший эффект достигается при введении кислоты в количестве, несколько превышающем теоретически необходимое для нейтрализации ацетата натрия. Возможно, избыток кислоты расходуется на нейтрализацию других группировок основного характера, присутствующих в цепи полимера, но не определяемых титрованием. Поскольку кислоты являются катализаторами реакции дегидратации, введение их в избыточном количестве в ПВС вызывает ускорение побочных химических реакций. Серная кислота является значительно более сильным дегидратирующим агентом, чем адипиновая. Это наглядно видно из рис. 18.32, где представлена зависимость между коэффициентом пропускания термообработанных пленок и количеством кислоты, введенной в полимер, предварительно полностью очищенный от примеси ацетата натрия длительной промывкой. На рис. 18.33 представлена зависимость изменения прозрачности пленок от времени при разных количествах введенной малеиновой кислоты. [c.274]

При сплавлении со щелочами родий окисляется. Родиевая чернь, получаемая при восстановлении родиевых солей смесью алкоголя и едкого кали или смесью аммиака, муравьиной и уксусной кислот, легко растворяется в присутствии воздуха в концентрированных серной и соляной кислотах и царской водке. Родий в виде черни является катализатором ряда химических реакций разлагает муравьиную кислоту на углекислоту и водород при комнатной температуре, превращает виннокислый калий в уксуснокислый и др. В присутствии родия коричная кислота превращается в гидрокоричную, малеиновая в янтарную, бензонитрил в бидензиламин, ацетон в изопропиловый спирт, бензол в циклогексан, азобензол в циклогексан и аммиак. Родий адсорбирует водород только в виде черни. При нагреве до 400—450° С адсорбция водорода резко уменьшается и чернь превращается в губку. После пребывания в атмосфере кислорода родиевая чернь становится химически активной. Сплавлением родия, цинка и кадмия с последующей обработкой сплава соляной кислотой получают взрывчатый родий. При нагреве до 100—200° С в течение нескольких суток способность родия к взрыву теряется. При получении родия указанным выше способом, но без доступа кислорода нерастворимый в кислоте остаток теряет способность взрываться. [c.18]