Комплексы оксикислотами

Ступенчатый характер образования (и диссоциации) извест(ш для большинства роданидных и иодидных комплексов, для комплексов металлов с фенолами, оксикислотами, ализарином и др. Эти обстоятельства имеют существенное значение для колориметрического анализа. Кроме того, необходимо принимать во внимание другие свойства окрашенных соединений, как, например, устойчивость во времени. [c.207]

Следует сказать еще об одной важной особенности химического поведения кислорода, а именно о том, что, не будучи способным накоплять вокруг себя многочисленные лигандные частицы, сам он присоединяется в количестве до четырех атомов к комплексообразующему центру так получаются оксикислоты и оксоанионы. При этом в процессе образования связи атомы кислорода, обогатившись электронной плотностью от центрального атома по о-связи, одновременно по л-связям способны передавать часть своей электронной плотности в центр комплекса (также ведет и фтор). Это явление, осуществляемое кислородом или фтором в большей степени чем, например, хлором или бромом, теоретически еще недостаточно объяснено. [c.196]

В табл. 15.3 и 15.4 приведены оптические характеристики ряда комплексов Ре", Ре ", Т с такими лигандами как амины, полифенолы, оксикислоты. [c.310]

Влияние анионов. Большие количества хлоридов ослабляют окраску комплекса алюминия еш,е больше влияют сульфаты [1114]. Фториды и фосфаты сильно мешают даже в небольших количествах [522, 808, 1114]. Органические оксикислоты также мешают образованию комплекса алюминия. [c.103]

Исследованию механизма окисления МЭА посвящен ряд работ. Детальное исследование рабочих растворов МЭА с установки выделения СОа из топочных газов [136] показало, что в этих растворах содержатся щавелевая и муравьиная кислоты, а также небольшое количество уксусной кислоты. Все они находятся в виде сильно диссоциированных солей с МЭА (так называемые свободные кислоты). Кроме того, в растворе обнаружены связанные органические кислоты (видимо, оксикислоты), а также аминокислоты. Коррозионная активность связанных кислот и аминокислот высока, выше, чем активность муравьиной кислоты. Это объясняется, возможно, нх способностью к образованию комплексов с железом. В целом продукты окисления МЭА являются значительно более коррозионно-активными, чем продукты побочных реакций МЭА с СОа- [c.210]

Аминокислоты являются лучшими комплексообразователями по сравнению с оксикислотами, так как аминогруппа -КНг — более хороший донор электронной пары, чем гидроксидная -ОН. Природные аминокислоты, входящие в состав белков, обычно имеют одну аминогруппу и одну карбоксильную. Число аминогрупп определяет более высокую прочность комплексов, тогда как число карбоксильных групп — одна или две — влияет мало. [c.177]

Рений(1У) и рений(У) образуют комплексные соединения с цианид-, роданид-, сульфит- и ферроцианид-ионами, с аминами, аминокислотами, диоксимами, оксикислотами и многими другими кислород-, азот-, серу- и фосфорсодержащими лигандами. Эти соединения устойчивы в водных растворах и широко используются в аналитической химии рения. Интересно отметить, что образование цианидных комплексов характерно для рения в степенях окисления от О до -(-6. [c.30]

К гидрофобным веществам, способным образовывать комплексы, относятся бензоат и салицилат натрия, мочевина, уретан, аминокислоты, амины, протеины, многоосновные оксикислоты. [c.331]

Висмут практически не сорбируется (Dg < 1) из растворов НС1 и НВг, если часть воды в них заменить соответствующим органическим растворителем, лучще всего низкомолекулярным спиртом [59, 60]. Таким способом висмут отделяют от U(VI), Th, Се(Ш), Al и Fe(III) (также в среде НВг). При отделении сурьмы на катионообменниках ее часто связывают винной кислотой в несорбируемые комплексы. Этим способом ионы Sn , Fe " , u - - и d2+ при подходящем pH отделяют от сурьмы. Последнюю десорбируют с катионообменников винной кислотой и некоторыми другими оксикислотами [61]. [c.253]

Титрование пирофосфатного комплекса марганца (III) раствором гидрохинона в присутствии дифениламина [72, 73] используют в непрямых методах определения органических оксикислот [74] или моносахаридов [73]. [c.258]

Далее исследованиямп Д. Н. Левченко, А. Д. Худяковой и А. С. Чугреевой было установлено, что в состав нерастворимой в жидком пропане части входят в основном соединения, не дающие комплекса с мочевиной (изосоединения), значительная часть которых (40—45%) является оксикислотами. В этой части кубового остатка содержатся также полимерные кислоты (кислотное число 58 мг КОН/г) и 2—4% дикарбоновых кислот. [c.105]

Образованием виннокислых комплексов часто пользуются при разделениях многих катионов с помощью органических осадителей. Кроме винной кислоты, иногда применяют другие оксикислоты, как, например, лимонную кислоту. В некоторых случаях применяют щавелевую кислоту, однако ее комплексы с металлами менее прочны приливаниегидроокиси аммония или щелочей обычно приводит к осаждению гидроокисей соответствующих металлов. [c.107]

Комплексонометрический анализ различных сплавов, руд и концентратов. При комплексонометрическом анализе сложных объектов используют обычные приемы химического разделения (осаждение, ионный обмен, экстракция и т. д.) и маскировки (цианидом, фторидом, триэтаноламином, оксикислотами и другими реагентами), но почти все компоненты определяют комплексо-нометрическим титрованием. Например, при анализе сплавов цветных металлов, содержащих медь, свинец, цинк и алюминий (бронзы, латуни и т. д.), медь определяют иодометрически, а свинец и цинк — комплексонометрически после оттитровывания меди. Перед определением свинца цинк маскируют цианидом, алюминий — фторидом и титрование производят в присутствии соли магния. Затем демаскируют цинк, связанный в цианидный комплекс, раствором формалина и титруют ЭДТА. [c.244]

ИК-Спектры использованы также для исследования комплексов с более сложными соединениями диаминами и полиаминами, органическими кислотами, оксикислотами, спиртами, аминокислотами, комплексонами, Р-дикетоиами. [c.280]

Комплекс мешающего элемента с реагентом будет разрушат1эся в результате его перехода в более устойчивый бесцветный комплекс с маскирующим лигандом Мц Е. При этом компплекс определяемого элемента с реагентом разрушаться не будет. В качестве таких маскирующих веществ часто используются органические оксикислоты лимонная, винная и некоторые другие. [c.39]

Весьма прочные комплексы цирконий и гафний образуют с ионами SOf, HSO , С2ОТ и анионами оксикислот. Анионы по их способности координироваться с атомами Zr и Hf должны быть расположены так [c.305]

Увеличение растворимости малорастворимых соединений часто связано с образованием комплексов. Во многих случаях осаждаемые ионы способны взаимодействовать с различными лигандами, в результате чего они влияют на состояние равновесия между осадком и раствором. Так, ионы винной кислоты и других оксикислот мешают осаждению железа в виде гидроксида. Растворимость сульфата свинца в присутствии РЬ(1 0з)2 увеличивается в результате образования комплексных катионов [РЬ2504] +, [РЬз(504)2] " и др. При осаждении ионов серебра избытком хлороводородной кислоты или хлорида натрия часть осадка хлорида серебра переходит в раствор в виде комплексных анионов [А5С12] или [АдС1з]2-. Сдвиг состояния равновесия между осадком и раствором в сторону растворения осадка зависит от произведения растворимости осадка, устойчивости комплекса, концентрации лиганда, кислотности раствора и других условий. [c.175]

Жидкостная Л. х. примен. для разделения в-в, способных образовывать комплексы,— аминов, карбоновых к-т, спиртов, серусодержащих соед. и др. Детектором в этом случае служит проточный спектрофотометр. Образование сорбционного комплекса — селективный процесс, поэтому Л. х. особенно эффективна при разделении изомеров, в т. ч. энантиомеров. Напр., на смолах с группами оптически активных и-аминокислот, координиров. с ионами Си +, разделяют энантиомеры аминокислот, оксикислот, аминоспиртов, диаминов. На карбоксильных и иминодиацетатных смолах с ионами Са- + илн NP+ разделяют и анализируют нуклеиновые основания и нуклеотиды. Методом газовой Л. х. на сорбентах, содержащих, напр., соли Ag+, разделяют олефины и аром, соединения. Тонкослойная Л х. примен. для разделения стероидов и липидов. [c.300]

Основаны на образовании алюминием комплексов с органическими оксикислотами с выделением водородных ионов, которые оттитровывают щелочью. Анализируемый раствор и раствор соли оксикислоты должны быть нейтральными. Из солей оксикислотприменяюг тартраты, цитраты и оксалаты. Эти методы, так же как и ацидиметрические, в настоящее время в лабораториях почти не применяются. [c.85]

В условиях определения алюминия Ре (III), 2г, Н/, Оа, Тп, Рс1, ТЬ и Т образуют окрашенные соединения с арсеназо и, следовательно, мешают определению алюминия. Влияние железа устраняют аскорбиновой кислотой. Медь (до 10-кратного избытка) можносвязать вбесцветный комплекс с тиомочевиной [214]. 25-кратный избыток цинканемешает [214]. Бериллий сильно мешает (0,7 мкг его эквивалентны 1 ж/сг алюминия) [656]. Не мешают до 10 мкг хрома [656], 40 мкг вольфрама [503]. Не мешают значительные количества щелочных и щелочноземельных металлов, магний и марганец. Фториды, фосфаты, оксикислоты и другие вещества, связывающие алюминий в комплекс, мешают. Сульфаты оказывают слабое влияние. [c.127]

Перечисленным требованиям в наибольшей степени отвечает циклический антибиотик валиномицин (см. рис. 6.6, II), который относится к депсипептидам (цикл образуют аминокислоты и а-оксикислоты жирного ряда). Характерной особенностью валиномицина является то, что гидрофильные полярные группы входят во внутреннюю полость антибиотика, что позволяет им участвовать в образовании комплексов с ионами металлов. Гидрофобные углеводородные радикалы образуют внешнюю оболочку и обеспечивают растворимость комплексов в органической фазе мембраны. Валиномицин образует устойчивые комплексы с калием и гораздо более слабые - с натрием. Различие обусловлено размерами полости, которая точно соответствует диаметру негидратированного иона калия. [c.207]

В химическом анализе часто используют следующие маскирующие вещества комплексоиы оксикислоты (винная, лимонная, малоновая, салициловая) полифосфаты, способные к образованию комплексов с шестичленной хелатной структурой (пиро- и триполифосфаты натрия) полиамины глицерин тиомочевина галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы амми , а также смесь веществ [например, KI в смеси с NH3 при комплексонометрическом титровании Си(П) в присутствии Hg(II)]. [c.208]

Ион урана (IV) образует комплексы с большим числом органических соединений. Описаны комплексные соединения урана (IV) с оксикислотами (винной, лимонной, гликолевой и др.), с пирокатехином состава [и2(СвН402)7] и [и(СвН402)0Н] , с салициловой кислотой, с дикетонами и др. [8]. Важными комплексами в химии урана являются купферонат урана (IV), который не растворим в воде, но хорошо растворим в органических растворителях (эфире, хлороформе и др.), а также комплексы с реагентами арсена-30 I, арсеназо II и арсеназо III [128, 216]. Константа нестойкости, комплекса урана (IV) с арсеназо I равна 6-10" [1038]. [c.18]

По данным Кларка и Уоддемса [177], оксикислоты, подобные винной, не способны образовывать комплексы с атомом кремния, хотя имеется возможность комплексообразования с большим по размеру атомом германия. Авторы изучили большое число моно- и полиоксиалифатических кислот, включая кислоты, получаемые путем замещения из сахаров. [c.218]

Тройные комплексы должны обладать достаточной стабильностью, а этому условию отвечает только ограниченный круг рацемических соединений. Поскольку предпочтительными являются пятичленные хелатные кольца, наиболее прочные комплексы образуют такие соединения, как а-амино- и а-оксикислоты. Не удивительно, что (З-аминокислоты (образующие шестичленные хелатные кольца) трудно поддаются разделению методом ХЛОХ [1П]. Прочность комплекса зависит и от числа функциональных групп в молекуле лиганда, связанных с атомом металла. Вследствие этого бидентатные лиганды, например нейтральные аминокислоты, лишенные других полярных заместителей, показывают при хроматографировании на полистирольных сорбентах, содержащих l-Рго или l-HO-Рго-хиральные лиганды, порядок выхода энантиомеров обратный тому, который наблюдается, например, для кислых аминокислот (Asp, Glu) (у этих аминокислот с ионом металла могут координироваться три группы). [c.143]

К комплексам с незаряженной координационной сферой относится важнейшая группа комплексов — внутрикомплексных солей. Они фактически могут быть причислены к смешанным ацидомолекулярным комплексам, с той лишь разницей, что ацидогруппа и молекулярный лиганд находятся в составе одной и той же молекулы. Примером лигандов, образующих внутрикомплексные соединения, являются оксикислоты НО-К-СООН, аминокислоты НН -К-СООН, тиооксикислоты Н8-К-С00Н, диоксимы /К [c.160]

Коцци и Виварелли [155] полярографическим и в некоторых случаях препаративным путем показали образование в растворах с низким pH ряда комплексов с оксикислотами и янтарной кислотой (табл. 38). [c.95]

Очень эффективным оказался путь синтеза оптически ак- ых а-аминокислот через медьорганические комплексы Белоконь, 1982) Сначала опгически активный К-бензил- л превращают в амид реакцией с орто-аминоацетофено-Затем полученный продукт конденсируют с глицином (ами-жусной кислотой) в присутствии солей меди (II) и в резуль- получают медный комплекс ЫХ, в котором СНг-группа (на ле выделена) обладает подвижным водородом При альдоль-[ конденсации с участием этой группы получают а-амино-р-оксикислоты, а при алкилировании этой группы — разно-1е аминокислоты высокой оптической чистоты [c.81]

Обсуждение. Этот реактив представляет собой окрашенный в желтый цвет раствор аммонийгексанитратоцерата в разбавленной азотной кислоте и образует красные комплексы с соединениями, содержащими спиртовую гидроксильную группу. Положительную реакцию с этим реактивом дают первичные, вторичные и третичные спирты, содержащие до 10 атомов углерода. Кроме того, красное окрашивание характерно для всех типов гликолей, поли-олов, углеводов, оксикислот, оксиальдегидов и оксикетонов. [c.169]

Этилендиаминтетрауксус ная кислота и оксикислоты уменьшают извлечение галлия. По силе влияния на экстракцию они располагаются в ряд комплексон П1 > щавелевая кислота > лимонная кислота > винная кислота [15, 660, 1347, Элементы, обычно мешающие определению галлия (1п, РЬ, Ое, 8п), могут быть отделены экстрагированием комплекса галлия с БФГА при pH 3,1. Факторы разделения Оа +/1пЗ+—10 , ОаЗ+/РЬ2+—10 ОаЗ+/Ое4+—103 и Зп +уОз —10з [1077]. [c.58]

Определению мешают А1, 1п (образуют флуоресцирующие комплексы), Си, Со, N1 (собственная окраска ионов), соли Ре(1П), Т1(1П), хроматы (редокс-действие на краситель), оксикислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные спирты, сахар, фосфаты, фториды (образуют с галлием более прочные комплексы, чем реагент I). Галлий предварительно экстрагируют эфиром из 6 НСЬв присутствии Т1С1з. Следы железа, частично увлеченные в экстракт, отделяют методом хроматографии на бумаге или ионного обмена. Комплекс галлия с реагентом II в водном растворе практически не флуоресцирует, но в бутаноле, амиловом и гексиловом спиртах уже при дневном свете дает интенсивную кроваво-красную флуоресценцию, которая достигает максимума в растворе амилового спирта. Оптимальное значение pH экстракции 4,7. Интенсивность флуоресценции зависит от тех же факторов, которые указаны для соединения галлия с реагентом I, а также от содержания воды в слое амилового спирта. [c.139]

Взаимодействие соединений марганца (III) с Органи ескими соединениями используется также в препаративной органической химии. В ряде работ изучались скорость окисления солями марганца (III) некоторых а-оксикислот, альдегидов и спиртов [2—4], а также отщепление гликоля от маннита и родственных соединений [19] [при действии растворов пирофосфатного комплекса марганца (III)]. [c.21]

Подобно другим окислительно-восстановительным электродам сурьмяный подвержен действию окислителей и восстановителей [63]. Окислители сдвигают потенциал в сторону более положительных значений, а восстановители — более отрицательных. Замечена чувствительность сурьмяного электрода к анионам оксикислот (тартраты, цитраты), которые образуют комплексы с сурьмой [30, глава 6 77], метафосфатным и оксалатным анионам [62] и следам некоторых катионов. Например, Перли [59] обнаружил, что двухвалентная медь (0,5 вес. ч. на миллион) приводит к ошибке в 0,2 ед. pH. Комплексообразование может ухудшать характеристику электрода вследствие удаления окисной пленки с поверхности металла. [c.228]

N НС1 прочные комплексы с молярными коэффициентами погашения порядка 30—40 тыс. при 650 ммк. Возможность определения ниобия в сильнокислых средах и в присутствии оксикислот (винная, лимонная) обеспечивает хорошую воспроизводимость, надежность, избирательность, а также чувствительность метода. Экстракционно-фотометрический вариант определения ниобия основан на изложенных выше принципах [104]. Комплекс ниобия с реагентами в виде дифенилгуанидиниевой соли экстрагируется бутиловым или амиловым спиртами и далее экстракт непосредственно фотометрируется (без реэкстракции). Этот прием применим, например, при определении ниобия в окрашенных растворах, если окрашенное вещество не экстрагируется. С 2,4-сульфохлорфенолом С разработаны методики фотометрического определения ниобия в легированных сталях, сплавах на основе вольфрама, циркония и других элементов. Особенностью методов является экспрессность определения ниобия при хорошей чувствительности и надежности получаемых результатов. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология