Оксихинолин, определение катионов

Реактив предложен Бергом в 1927 г. и получил очень широкое применение. Этот реактив осаждает ионы многих элементов, что создает известные трудности для разделения. Однако, создавая определенную среду (pH раствора, присутствие комплексообразователей и др.), с помощью оксихинолина можно делить большое количество катионов. Так, например, для разделения алюминия и магния сначала используют в качестве среды смесь уксусной кислоты с уксуснокислым натрием или аммонием в этих условиях осаждается только оксихинолинат алюминия. Затем в фильтрате создают аммиачную среду, причем осаждается оксихинолинат магния. [c.103]

Амперометрическое титрование применяют часто для определения анионов. Практическое значение имеет также определение катионов по методу осаждения с применением органических реактивов. Так, раствором купферона титруют титан, цирконий, раствором оксихинолина — кадмий, цинк, алюминий. Известны, кроме того, методы определения катионов посредством титрования раствором комплексона. [c.439]

Селективные реагенты и реакции в определенных условиях позволяют обнаруживать только небольшое число (3—5) ионов или соединений. Различают высокоселективные реакции, например взаимодействие диметилглиоксима с катионом никеля, и малоселективные, например реакции 8-оксихинолина с катионами металлов ( 30). Часто высокоселективные реагенты малочувствительны ( 38), а малоселективные — высокочувствительны. [c.9]

Но элементарный бром образуется при взаимодействии КВгОз и КВг в кислой среде (см. выше). Вследствие этого по затраченному на титрование объему раствора бромата калия в присутствии избытка КВг можно судить о количестве прореагировавшего органического вещества. Этот тип реакций широко применяется для определения катионов, осаждаемых оксихинолином ( 35). При этом промытый осадок оксихинолината растворяют в НС1, а выделившийся оксихинолин титруют раствором бромата в присутствии КВг. Этот метод подробно рассмотрен в 104 на примере определения магния. [c.419]

Примером использования избирательной адсорбции может служить концентрирование микроколичеств катионов металлов, содержащихся в воде (водопроводная вода, вода природных водоемов и т. д.), на активированном угле с последующим определением их содержания. Для этого к достаточно большому объему анализируемой воды (-1 л) прибавляют аммиачный буфер до pH 8—9 и 8-оксихинолин (раствор в ацетоне), который образует относительно прочные оксихинолинатные комплексы с катионами металлов, присутствующих в микроколичествах в анализируемой воде (ионы меди, цинка, кадмия, ртути, алюминия, свинца, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и др.). Затем воду пропускают через активированный уголь, находящийся на фильтре. При фильтровании оксихинолинатные комплексы металлов практически количественно адсорбируются на активированном угле (коэффициент концентрирования равен -Ю ), из которого они могут быть десорбированы обработкой небольшим объемом раствора азотной кислоты НМОз (около 10 мл). В полученном азотнокислом концентрате можно определить содержание указанных металлов различными методами (например, оптическими). [c.236]

Этот же тип реакций широко применяется для определения катионов, которые осаждаются оксихинолином (см. 22). Промытый осадок оксихинолината растворяют в соляной кислоте, и выделившийся оксихинолин титруют (в присутствии КВг) раствором бромата. Оксихинолин реагирует с четырьмя атомами брома [c.394]

Ход определения. Подготовка хроматографической бумаги к анализу. Для удаления катионов, входящих в состав бумаги, ее обрабатывают 0,1 %-ным раствором 8-оксихи-нолина. Кружок бумаги диаметром 10—12 см опускают на 1—2 мин в раствор 8-оксихинолина, затем подсушивают и помещают в хроматографическую камеру, пропуская растворитель до полного удаления темноокрашенных соединений 8-оксихинолина с катионами металлов. Промытую бумагу сушат на воздухе. Подготовка бумаги требует 36—40 ч. [c.335]

При гравиметрическом определении суммы ш елочных металлов в минералах и рудах микрохимическим методом навеску разлагают фтористоводородной кислотой для удаления кремневой кислоты [19]. Остаток фторидов нагревают с щавелевой кислотой, которая при высокой температуре вытесняет фтор. Образовавшиеся оксалаты металлов прокаливают при 800° С. При этом большинство металлов образует оксиды, а щелочноземельные элементы, магний и щелочные металлы — карбонаты. При обработке прокаленного остатка горячей водой в раствор переходят карбонаты щелочных металлов, гидроксид магния и небольшое количество карбонатов щелочноземельных элементов. Если образец содержит большие количества алюминия, железа и хрома, последние при прокаливании могут образовать алюминаты, ферраты и хромиты. Для их разложения раствор с осадком нагревают на водяной бане и после охлаждения обрабатывают насыщенным раствором карбоната аммония. Небольшое количество катионов, главным образом магния, оставшихся в растворе, осаждают 8-оксихинолином. Осадок отфильтровывают, раствор упаривают досуха и остаток прокаливают. Полученные карбонаты щелочных металлов переводят в сульфаты, которые взвешивают. Умножая на фактор пересчета, находят сумму оксидов лития, натрия, калия, рубидия и цезия. [c.57]

Оксихинолин реагирует с катионами многих других металлов. Способы титриметрического определения кобальта с использованием 8-оксихинолина и отделения кобальта от других элементов указаны на стр. 77 и 131. [c.100]

Этот же тип реакций широко применяется для определения катионов,. которые осаждаются оксихинолином (см. 23). Промытый осадок оксихинолината растворяют в соляной кислоте, и выделившийся оксихинолин [c.386]

В качестве коллекторов используют гидроксиды железа, алюминия и некоторых других катионов сульфиды кадмия, ртути и др. карбонат кальция, гидрокарбонат железа и др. сульфаты бария, кальция и др. малорастворимые органические соединения а- и -нафтолы, фенолфталеин, дифениламин, о-оксихинолин, метиловый оранжевый и др. Коллектор должен обладать достаточной избирательностью действия по отношению к осаждаемому микрокомпоненту, достаточной плотностью, способствующей быстрому оседанию микрокомпонента, хорошей растворимостью в кислотах или других растворителях, не должен мешать последующему определению микрокомпонента или, в крайнем случае, легко от него отделяться, что позволяет получить соосаждаемые элементы практически в чистом виде. Наиболее полно этим требованиям отвечают органические соосадители. Из нескольких возможных кол- [c.103]

Имеется указание [10, 15] на возможность качественного определения 8-оксихинолином как магния (при разбавлении 1 2 000 000), так и кальция [15, 16]. Эти катионы в аммиачном растворе образуют с оксином нерастворимую внутрикомплексную соль, которая в отличие от оксихинолинатов стронция и бария обладает яркой флуоресценцией. [c.168]

Кулонометрическое титрование милли- и микрограммовых количеств 8-оксихинолина [427—430] открывает широкие возможности для определения различных катионов, образующих внутрикомплексные соединения с указанным реагентом. Такой способ сводится к осаждению катиона избытком 8-оксихинолина, растворении отмытого от свободного реагента осадка в кислоте и последующем его титровании электрогенерированным бромом. Можно применять также стандартный раствор 8-оксихинолина и титровать остаточный реагент после отделения осадка. Описанным путем определяли микрограммовые количества кобальта с удовлетворительной точностью [431]. [c.50]

В кислой среде 8-оксихинолин с некоторыми металлами (Ре, Мо, Сг и др.) образует растворимые в воде катионные комплексы, которые можно использовать для фотометрического определения этих металлов (91 ]. [c.65]

Использование оксина (т. е. 8-оксихинолина) [3, 36, 37]i сложно, так как осаждение катионов и экстракцию образовавшихся оксинатов металлов нельзя одновременно провести в одной и той же области значений pH. Кроме того, определенные трудности обусловлены тем, что литературные данные отличаются друг от друга и во многих случаях относятся только к какому-либо одному элементу. Однако можно экспериментально показать, что в области значений pH от 6 до 8 большинство оксинатов металлов полностью переходит во время экстракции в хлороформную фазу, в то время как при значении pH, меньшем 3 или большем 11, эти оксинаты частично остаются в водном растворе [38]. Все элементы, отделяемые экстракцией с помощью оксинатов в хлороформе, могут количественно экстрагироваться, если экстракция проводится в два этапа сначала в слегка подкисленном растворе при значении pH около 3 и затем в слегка щелочном водном растворе при значении pH, равном 7—9 [39]. [c.67]

Изменяя условия проведения реакции, можно заставить взаимодействовать органические реактивы лишь с одним каким-либо катионом в присутствии других катионов, т. е. эти реактивы обладают свойством избирательности, специфичности действия на тот или иной катион. Например, оксихинолин дает осадки со многими катионами, но с каждым лишь при определенном pH раствора. Внутрикомплексные соединения разделяют на две группы соединения [c.164]

Комплексон III и другие комплексоны получили разнообразное применение при анализе. Например, они употребляются в качестве маскирующих средств при разделении катионов с помощью оксихинолина, а также в электрохимических методах анализа. Однако наиболее важным является применение их для объемного определения различных катионов. [c.456]

При помощи 8-оксихинолина алюминий определяют либо непосредственно, либо путем косвенных реакций. Для повышения чувствительности и избирательности реакции было предложено экстрагировать образующийся оксихинолинат алюминия органическими растворителями [12]. Интервал pH, при котором экстракция оксихинолината является наиболее эффективной, равен 5—6. Чувствительность реакции значительно ниже, чем при применении других органических реагентов на ион алюминия, и равна 0,4 мл А1. Характерно, что в большинстве опубликованных работ рекомендуется производить измерение интенсивности окраски не фотометрическим методом, а методом стандартных серий. Однако принципиально возможны и фотометрические измерения окраски желтого экстракта. В оиределенном интервале концентраций (в нашем случае 12— 60 у в 10 жл общего объема) наблюдается линейная зависимость между содержанием алюминия и оптической плотностью раствора. Железо, хром и ряд других катионов мешают определению алюминия. Для их удаления рекомендуется чаще всего электролиз с ртутным катодом или же предварительная экстракция роданидного комплекса железа смесью эфира и тетрагидро-фурана. Однако все эти методы являются трудоемкими и неудобными для массовых определений. Мешающее действие железа не может быть устранено тиогликолевой и аскорбиновой [c.239]

В других случаях при разделениях с помощью 8-оксихинолина не только создают в растворе определенную кислотность, но и вводят в него комплексообразующие вещества, препятствующие осаждению одних катионов, в то время как другие катионы осаждаются. Например, в присутствии винной кислоты можно отделить AF+, образующий с этой кислотой достаточно устойчивый комплекс, от многих катионов (Си , d , Zn +, Mg +), осаждаемых 8-оксихинолином и в присутствии винной кислоты. Применяя осаждение 8-оксихинолином в присутствии малоновой кислоты в качестве маскирующего средства и надлежащим образом регулируя pH раствора, можно один за другим выделить из него Fe % Ti АИ+ и т. д. [c.127]

НОЛЯХ сжигают до окиси металла. Фактор пересчета оксихинолятов на металл очень мал, что повышает их значение для весовых определений. Оксин не является селективным реактивом, им можно определить в общем 31 элемент. Однако соответствующим выбором условий кислотности и, если было необходимо, прибавлением комплексообразующих веществ с течением времени было разработако большое число методов определения различных катионов при их совместном присутствии. Селективность оксина значительно повышается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты. Применение кдмплексона для маскирования различных катионов значительно расширило возможности применения оксина для определения и разделения разных металлов. В слабокислой среде из комплексонатов большинства катионов соответствующие элементы оксином не осаждаются. Исключение составляют только некоторые элементы побочных групп периодической системы, например шестивалентные молибден и вольфрам и пятивалентный ванадий, не образующие прочных комплексов. В табл. 16 приведены катионы, осаждаемые 8-оксихинолином. [c.110]

Качественный анализ. Качественное обнаружение ионов неорганических соединений методом осадочной хроматографии чаще всего выполняют в колонках или на бумаге. В первом случае в качестве носителей используют оксид алюминия, силикагель (являющийся иногда одновременно осадителем), кварцевый песок, стеклянный порошок, насыщенные ионами-осадителями аниониты. Иногда колонки заполняют также чистым органическим реагентом-осади-телем, например о-оксихинолином, Р-нафтохинолином, купфероном, диметилглиоксимом, а-нитрозо-Р-нафтолом и др. Неорганическими осадителями для определения катионов служат гидроксид натрия, иодид калия, сульфид натрия и аммония, гексациано-(П)феррат калия, бромид и фосфат натрия, хромат калия для определения некоторых анионов используют нитрат серебра, нитрат ртути (I). [c.232]

Многие полимеры, способные давать клешневидные, соединения, содержат такие же группы, как и соответствующие им низкомолекулярные вещества (полимерные аналоги диметилглиоксима, трилонов, 8-оксихинолина, гексанитродифенила и т. д.). Некоторые из них могут быть использованы в ионообменных колонках (с. 582) как селективные иониты для концентрирования и разделения металлов [97, 98]. Для этого полимер должен содержать такие хелатофоры, которые избирательно связывают определенные катионы и потом отщепляют их в относительно мягких условиях, например при действии разбавленных кислот. Селективные иониты таят в себе неограниченные возможности для извлечения даже незначительных примесей металлов из сложныл смесей и растворов. В частности, применение подобных ионитов позволило разработать экономически выгодный метод извлечения урана из руд, содержащих всего 0,5% урана. [c.327]

Уже известные и вновь синтезированные органические реагенты, применяемые для колориметрических определений металлов, исследуются полярографически и в ряде случаев используются при полярографических определениях катионов. Так, давно известный 8-оксихинолин (оксин) образует с большинством элементов труднорастворимые внутрико.мплексные соли. Он не является селективным, хотя с помощью комплексона III и выбором pH среды можно определить различные катионы при их совместно.м присутствии. Большое применение 8-оксихинолин и его производные получили при амперометрическом титровании, однако описаны и полярографиче ские методики по уменьшению высоты волны реагента при его взаимодействии с катионами, например с магнием при pH 10 [85] без удаления образующегося осадка. [c.97]

С целью повышения избирательности ионообменных смол по отношению к определенным катионам были разработаны смолы, получаемые ноликонденсацией фенольных соединений, формальдегида (0,5 моля) и NaOH (0,3 моля) и содержащие хелатообразующие группы. В качестве фенольных соединений используют о-аминофенол, резорцин, резорциловую кислоту, 2,4-диоксиацето-фенон и 8-оксихинолин. Результаты равновесной сорбции этими смолами некоторых двухвалентных катионов (при pH = 1—10) сравнивали с равновесной сорбцией двумя товарными сульфо- [c.249]

Висмут образует малорастворимые феноляты при сравнительно высокой кислотности, при которой катионы, менее склонные к гидролизу, не могут дать фенолятов. 11аиболее важными реактивами на висмут являются фенолы с двумя соседними гидроксильными группами и 8-оксихинолин. Они образуют с висмутом характерные осадки, используемые для открытия, весового, объемного и колориметрического определений висмута и для его отделения от других элементов. Окись висмута в сернокислом растворе дает малоспецифичные цветные реакции с некоторыми фенолами и алкалоидами [857, 858]. [c.158]

Из сказанного следует, что даже если титрование раствором КВгОл ведется с точностью до 0,1 мл, это соответствует определению магния с точностью до 0,03 мг, что значительно превосходит точность гравиметрического определения. Кроме того, оксихинолиновый метод определения отнимает меньше времени, чем гравиметрический. Как уже указывалось выше, одним из очень важных преимуш,еств применения 8-оксихинолина для осаждения каких-либо катионов является почти полное отсутствие соосаждения посторонних примесей. В большинстве случаев здесь легко получить чистый осадок. [c.415]

Определение алюминия путем осаждения 8-оксихинолином. Катионы алюминия количественно осаждаются 8-оксихинолином в интервале pH от 4,2 до 9,8. Осаждаемая форма — А1(С9НеМО)з. Полученный осадок может быть высушен при 130°С и непосредственно взвешен. [c.406]

Определение щелочных металлов в минералах и горнык породах 10—30 мг анализируемого материала разлагают в платиновом тигле фтористоводородной кислотой и выпаривают Остаток выпаривают с щавелевой кислотой и прокаливают Из охлаждеиноро остатка вода извлекает образовавшиеся при прокаливании карбонаты щелочных металлов, а также немного гищроокиси магния и карбонатов щелочноземельных металлов После осаждения 8-оксихинолином в фильтрате находятся только щелочные металлы (и избыток 8-оксихинолина) Фильтрат обрабатывают серной кислотой и т д, как указано выше [16] Можно после разложения фтористоводородной кислотой раствор выпарить досуха и остаток обработать раствором Са(0Н)2, который осаждает посторонние катионы в виде гидроокисей Фильтрат, содержащий калий, натрий и избыток гидроокиси кальция, обрабатывают карбонатом а М Мония для осаждения кальция В фильтрате определяют суммарное количество калия и натрия в виде сульфата описанным выше способом [35, 311] [c.25]

Концентрирование Сг, Т1, Ре, N1, Со, Мп, Са на катионо-и анионообменных дисках используют при анализе терефталевой кислоты [606]. При анализе мочи применяют экстракцию соединений хрома и других микроэлементов с 8-оксихинолином хлороформом. Предел обнаружения хрома 5 нг [609]. Разработана методика определения Сг(П1) и общего содержания Сг(1П) и Сг(У1) в растворах с использованием ионообменного концентрирования [856]. [c.98]

Отмечена флуоресценция сульфида кадмия, осажденного в микропробирке в присутствии цианида открываемый минимум 0,02 мкг СА мл, как при реакции с пиридином [393, стр. 236]. Предложено определение С(18 в присутствии меди и по вызываемому им тушению свечения флуоресцеина на фильтровальной бумаге при соотношении Си С(1 = 100 1 чувствительность обнаружения последнего соответствует рО около 5,2 (С = 6 мкг мл) [392, стр. 195]. На бумажных хроматограммах кадмий можно открывать по люминесценции в присутствии других катионов смесью 8-оксихи-нолина, кверцетина и салицилаламина [106] или 8-оксихинолина с койевой кислотой (открываемый минимум — 0,05 мкг) [45, стр. 148] используют также хроматографирование на бумаге, пропитанной одним 8-оксихинолином [149]. Из других люминесцентных реакций описано открытие от 0,01 мкг d в кристаллофосфорах на основе ТЬОг при их облучении конденсированной искрой между вольфрамовыми электродами [45, стр. 138]. Вольфрамат кадмия дает ярко-желтую, а его нитрат фиолетово-синюю флуоресценцию [539]. [c.47]

Возможности определения посторонних элементов в рзэ достаточно велики, но очень мало используются. В основном известны лишь способы определения ТЬ в рзэ, причем для колориметрирования применяют те же реагенты, что и для рзэ,— арсеназо I [269, 385], арсеназо П1 [437], но только в более кислых средах, где комплексы с рзэ уже неустойчивы. Кроме того, известен и ряд реагентов, синтезированных специально для определения ТЬ, например торон [385] и другие (подробно об этом гм. в монографии [413]). В таких же условиях с реагентами арсеназо определяют многие четырехвалентные катионы Ъх, НГ, Т1 и и(1У). Из табл. 16 видно, что рзэ можно определять с оксихинолином. Однако, если провести экстракцию хлороформом из ацетатного буфера с pH 5, то в экстракт селективно переходит А1, который можно определять непосредс гвен-но в органической фазе [5491. Ре, Си и N1 мешают определению и предварительно отделяются экстракцией с диэтилдитиокарбами-натом натрия. [c.192]

В качестве реактива на цинк и кадмий указан и 8-оксихинолин, образующий с обоими катионами в нейтральном или уксуснокислом растворе осадки оксихинолинатов, флуоресцирующих светло-желтым светом [8, 15, 16, 38, 39]. Допустимое разбавление 1 500 ООО. Подобные осадки дают Ве, Mg, Са, А1, Хт. Имеется указание о возможности определения цинка кошенилью [16], уробиллином [8, 40], морином [29], резорцино-лем [41], однако все эти реакции не отличаются чувствительностью специфичностью. [c.169]

Заканчивая обзор методов определения элементов периодической системы по группам, следует указать на описанный во многих работах новый прием в аналитической химии — метод бумажной хроматографии (гл. V, стр. 63), иримененный для обнаружения и разделения катионов. Готовую хроматограмму обрызгивают раствором оксихинолина [147—149] или заблаговременно им пропитывают буд1агу, на которой проводят хроматографирование [148, 150]. Флуоресценция образовавшихся комплексов выявляет местоположение пятен катионов, а это позволяет определить для них значение По численному значению определяют, какому из катионов принадлежит данное пятно даже и в том случае, когда флуоресцепция отдельных пятен сходна. В зависимости от количества флуоресцирующего компонента, нанесенного в анализируемой капле, пятна одного и того же вещества различаются по размеру и по интенсивиости флуоресценции. [c.181]