Дикетонами формальдегидом

Препаративные достоинства аннелирования по Робинсону очевидны. Последовательность стадий 90 + 91 -> 94 проводится в одну операцию. Более того, генерирование енолята из кетона 95 и акцептора Михаэля 90 из 96 также могут проводиться в одном реакционном сосуде. Последнее особенно важно из-за малой устойчивости метилвинилкетона (90) к длительному хранению. Генерация 90 in situ осуществляется посредством обработки четвертичной аммониевой соли 96 сильным основанием [I4aj. Таким образом, если смесь реагентов 95 и 96 нагревать в присутствии сильного основания (амид натрия), то запускается показанная на схеме 2.30 последовательность превращений, дающая в конце концов бициклический дикетон 94. К сказанному можно добавить, что синтетический эквивалент енона 90, аммонийная соль 96, может быть в свою очередь легко получена из тривиальных соединений (ацетона, формальдегида и диэтиламина) по реакции Манниха [14d]) — реакции, в об- [c.115]

С этим реактивом удается получить фенилгидразоны формальдегида, ацетальдегида, бензальдегида, л -нитробензальдегида, куминового альдегида, фурфурола, различных сахаров и некоторых кетонов, кетокислот и дикетонов. [c.174]

При избытке ацетальдегида, по аналогии с действием формальдегида, образуются ацетиленовые гликоли, из которых можно получить у-гликоли, у-дикетоны и др. Подобные реакции можно проводить с винил- и дивинилацетиленом и вместо ацетальдегида применять любые альдегиды и кетоны [c.751]

Орг. дубильные в-ва 1) формальдегид, глиоксаль, глутаровый альдегид, дикетоны (напр., 2,3-бутандион) [c.121]

Замещенные 2,3-дигидро-1,2,4-триазины относительно легко получаются при взаимодействии а-дикетонов с гидразином, аммиаком и формальдегидом в водной среде [6]. При обработке реактивами Гриньяра в инертных растворителях замещенных [c.220]

В определенных условиях эта реакция протекает настолько вяло, что фиолетовое окрашивание появляется только через 3—5 мин. В присутствии о-дикетонов окраска возникает значительно быстрее. о-Дикетоны ведут себя в данном случае как катализаторы. Они легко восстанавливаются формальдегидом до о-оксикетонов, которые мгновенно вступают во взаимодействие с 1,2-динитро-бензолом при этом вновь выделяется дикетон, который вступает во взаимодействие с формальдегидом и т. д. Парахиноны и хинон-имиды также могут быть обнаружены по их каталитическому действию. Эта реакция более надежна и чувствительна, чем некоторые другие, давно известные реакции. [c.47]

Каталитическое ускорение реакции (1) а-дикетонами, возможно, основано на том, что последние в щелочном растворе восстанавливаются формальдегидом до оксикетонов (реакция 2), которые в свою очередь восстанавливают о-динитробензол до фиолетовой о-хиноидной соли (реакция 3). При этом дикетон регенерируется и вновь принимает участие в реакции (2). Окислительно-восстановительные реакции (2) и (3), протекающие повторно, проходят быстрее, чем некатализируемая реакция (1), приводящая к тем же конечным продуктам. Если просуммировать реакции (2) и (3), получается реакция, идентичная реакции (1), которая протекает без участия непрерывно регенерируемого дикетона, оказывающего каталитическое действие [c.284]

Описанному обнаружению а-, о- и п-дикетонов мешает присутствие таких органических соединений, которые сами отдают водород о-динитробензолу и вызывают цветную реакцию. Поэтому необходимо предварительно провести контрольную пробу с исследуемым веществом без добавления формальдегида, как описано в способе выполнения реакции. Если раствор остается бесцветным или возникает лишь бледно-фиолетовая окраска, это означает, что вредные вещества отсутствуют и, следовательно, можно проводить пробу с добавлением формальдегида. Если при добавлении формальдегида возникает фиолетовая окраска или происходит интенсивное потемнение, то это свидетельствует о наличии каталитически активных а-дикетонов или хинонов. [c.285]

Существует простой метод обнаружения о-дикетонов в присутствии большого количества органических восстановителей, дающих цветную реакцию с о-динитробензолом без добавления формальдегида. Исследуемое вещество окисляют гипобромитом щелочного металла и затем проводят каталитическую реакцию (см. стр. 537, обнаружение инозита). Пользуясь этим способом, не следует забывать, что в нем не устранены влияния помех, вызываемых хинонами и полифенолами (которые окисляются до хинонов). [c.285]

Спирты метиловый спирт, 273. Этиловый спирт, 292. Простые эфиры диэтиловый эфир, 314 Этилмеркаптан, 340. Гликоли этиленгликоль, 465. Глицерин, 502 Альдегиды формальдегид, 558 ацетальдегид, 594. Кетоны ацетон, 635. Кетен, 724. Диальдегиды. Дикетоны Альдегидоспирты гликолевый альдегид, 817 альдоль, 824. Кетоно-спирты оксиацетон, 821. [c.381]

Конденсация 5,6-диметокси-4-цианометил-1,2-нафтохинона (IX) с бутадиеном приводит к 3,4-диметокси-9,10-диоксо-13-цианометил-5, 8, 9, 10, 13,14-гексагидрофенантрену (X). При восстановлении дикетона (X) над медно-хром-окисным катализатором получен кетолактам (XII), теряющий кислород при восстановлении литийалюминийгидридом и дающий после метилирования (смесью формальдегида и муравьиной кислоты) бескислородное основание (XI) [c.465]

Дибензоил-1,3-ди-(селененонл-2)-пропан относится к классу бис-р-дикетонов, которые в последнее время все больше привлекают внимание исследователей в целях получения термостойких высокомолекулярных комплексных соединений с металлами [1—3]. Простейшим методом получения бис-р-ди-кетонов такой структуры является конденсация [5-дикетонсв с формальдегидом в присутствии органических оснований. [c.9]

Диметоксифурохромон (42а) прн взаимодействии с формальдегидом в присутствии гидрохлорида диметиламина дает ожидаемый продукт конденсации Манниха (426). 2-Метилфурохромоны в сходных условиях конденсируются с тремя эквивалентами формальдегида келлин образует аммониевую соль (43). р-Дикетон (39г) дает в условиях реакции Манниха ожидаемый продукт (42в) [57]. В присутствии оснований келлин легко конденсируется с ароматическими альдегидами. 2-Стирилзамещенные (42г) вступают с диенофилами в реакцию Дильса — Альдера [58]. [c.190]

Этот механизм реакции" находится в соответствии с последовательным образованием р-семикаротинона (дикетона) и р-каротинона (тетракетона) в условиях мягкого окисления Р-каротина хромовой кислотой (см. с. 196). По-видимому, в присутствии образующегося при озонировании формальдегида происходит восстановление двойной связи С(з>--С(4) и в итоге образование героновой кислоты. [c.156]

Варыфование структуры исходных веществ и условий реакции (растворитель, температура, природа катализатора) позволяет останавливать рассматриваемую реакцию на разных стадиях и даже изменять её направление. При использовании в качестве карбонильной компоненты формальдегида или ацетальдегида в отсутствии катализатора, как правило, образуются 1,5-дикетоны (6) [22, 23]. Японские авторы [24] показали, что в присутствии следовых количеств пиперидина (несколько капель [c.6]

Альдегиды формальдегид, 558 ацетальдегид 594. Кетоны ацетон, 635. Кетен, 724. Диальдегиды. Дикетоны Альдегидоспирты гликолевый альдегид, 817 альдоль, 824. Кетоноспирты окси-ацётон. 821. Моносахариды пентозы, 858 гексозы, 878 [c.147]

Формальдегид Полимер Хелат железа — р-дикетон в растворе алки-лендикарбоксилатов 21—32,5° С, 5 мин [423] [c.608]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Один из способов использует реакцию а-дикарбонильных соединений с аммиаком. Так, при действии водного аммиака на бензил получают 2,4,5-трифенилимидазол (95),прежде называемый лофином схема (78) . По-видимому, аммиак расщепляет связь между двумя СО-группами бензила, из которого образуются бензальдегид и бензоат аммония (последний в условиях реакции часто дегидратируется в бензамид). Конденсация бензила, бензальдегида и двух молекул аммиака приводит далее к лофину. Несимметричные дикарбонильные соединения дают в сходных условиях смеси имидазолов. Пирувальдегид, очевидно, расщепляется под действием основания на ацетальдегид и формальдегид, так как при реакци с аммиаком образуются примерно равные количества 4-метил- и 2,4-диметилимидазола. Вместо а-дикетонов можно использовать ацилоины (а-гидроксикарбонильные соединения), обычно в присутствии какого-нибудь окислителя. Например, углеводы превращают в имидазолы действием аммиака в присутствии воздуха или солей меди(П). Однако при этом образуются также разнообразные продукты щелочного расщепления, и потому синтетическая ценность реакции ограничена получением 4-метил- и 4-гидроксиметилимидазолоБ 120]. [c.473]

С формальдегидом Д. образует смолы с р-дикетонами, Р-кетоэфирами, малоновыми эфирами дает пирими-дины (используемые в синтезе барбиауровых к-т) [c.591]

С повышением основности анионитов их эффективность во многих реакциях (но не всегда) повышается, а это часто ведет к увеличению выхода продукта реакции. Максимальные выходы а-фурилнитро-этилена на анионитах ЭДЭ-ЮП, ПЭ-9, АН-2Ф и АН-9Ф составляют соответственно 80, 74, 56 и 24%, уменьшаясь в той же последовательности, что и основность катализаторов . Формальдегид вообще не вступает в конденсацию с нитрометаном в присутствии слабоосновного анионита амберлит-Ш4В, хотя на сильно-основной смоле АВ-17 эта реакция осуществима Формальдегид присоединяется к пропиофенону только в присутствии сильноосновного анионита, а на ела-боосновном реакция не идет . Однако в отдельных случаях (синтез тиогликолевой кислоты конденсация альдегидов с р-дикетонами ) применение слабоосновных анионитов дает даже лучшие результаты, а иногда (альдольная конденсация ряда алифатических альдегидов ) является единственной возможностью. В некоторых случаях соотношение каталитической активности сильно- и слабоосновных анионитов меняется в зависимости от температуры . [c.177]

При озонолизе углеводорода С9Н16 были получены формальдегид, уксусный альдегид и дикетон СбН1с02 в молярном соотношении 1 1 1. Для установления строения дикетона он был введен в реакцию с избытком иодистого метилмагния продукт этой реакции при нагревании с бисульфатом калия дал в основном 2,5-диметилгексадиен-2,4. Установите строение исходного углеводорода. [c.157]

Спирты метиловый спнрт, 273 Этиловый спирт, 292. Простые эфиры диэтнловый эфир, 314 Этилмеркаптан, 340. Гликоли этиленгликоль, 465. Глицерин, 502 Альдегиды формальдегид, 558 ацетальдегид, 594. Кетоны ацетон, 635. Кетен, 724. Диальдегнды. Дикетоны [c.381]

Молекула гидразина является бифункциональной, поэтому при конденсации гидразина и его производных с альдегидами, кетонами, а также соединениями, содержащими кислотные, карбонильные, эфирные, галогенные и другие функциональные группы, можно получить высокомолекулярные вещества [10, 117]. Синтезированы высокополимерные продукты в результате реакций формальдегида с семикарбазидом и гидра-зиндикарбоксиламидом, реакций гидразина и его производных с двухосновными карбоновыми кислотами, диальдегидами, дикетонами и метилметакрилатом. [c.116]

С формальдегидом Д. образует смолы с Р-дикетонами, Р-кетоэфирами, малоновыми эфирами дает пирими-ДИН1.1 (используемые в синтезе барбит)фовых к-т) [c.591]

Файгль и др. [69] предложили капельную пробу на вици-иальные дикетоны и о-диоксисоединения, образующие с фенил-гидразином в растворах, содержащих минеральные кислоты, желтые фенилозазоны. Такую же окраску дают некоторые ароматические и а-ненасыщенные альдегиды. В другом методе, описанном в той же статье, с а-дикетонами конденсируют аммиак и формальдегид, в результате чего в водном растворе образуются имидазолы. Продукты реакции, взаимодействуя с уксусным ангидридом и лимонной кислотой, дают красноватофиолетовую окраску. Третичные амины мешают обнаружению. [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикетонами формальдегидом: [c.102] [c.7] [c.186] [c.210] [c.432] [c.311] [c.587] [c.473] [c.537] [c.395] [c.223] [c.201] [c.85] [c.432] [c.120] [c.307] [c.248] [c.277] [c.350] [c.350] [c.457] [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология