Молибден давление пара

Электронно-лучевая плавка в вакууме дает возможность очищать тугоплавкие металлы ниобий, тантал, молибден, вольфрам, рений, и др., а также кремний и другие неметаллические вещества. При этом содержание газов (Ог, Nг, Н ) в металлах уменьшается в сотни раз. Первоначально твердые и хрупкие, плохо обрабатываемые металлы (например, ниобий и тантал) становятся пластичными и легко прокатываемыми в фольгу при комнатной температуре. Для успешной очистки давление паров примеси должно не менее чем в 10 раз превышать упругость паров самого металла и быть не менее 10г мм рт. ст. Из молибдена можно удалить практически все примеси, кроме рения, тантала и вольфрама, из вольфрама — все, кроме тантала и рения. Тантал очищается при 3000° С до 0,002% примесей. [c.260]

Молибден, а также вольфрам и тантал благодаря их очень низкому давлению пара используют в виде проволоки или ленты для изготовления небольших печей, работающих в условиях высокого вакуума. Нагревательным элементом таких печей служит спираль, закрепленная в вертикальном или горизонтальном положении иа керамической опоре. Последняя необходима, поскольку при высоких температурах спираль размягчается и может деформироваться. Объем пространства для нагревания пробы относительно невелик, но зато достигаются очень высокие температуры (выше 1500 С). Чтобы уменьшить слишком большую потерю энергии за счет излучения вовне, нагреватель окружают отражающими экранами, а пространство за ними принудительно охлаждают. Все части подобных печей монтируют на плоской плите, имеющей вакуумно-плотные вводы для электрического тока, охлаждающей воды, а также патрубок для откачки. Плиту с печью накрывают навинчивающимся колоколом из стекла или металла [1] (аналогичная конструкция показана на рис. 17). [c.58]

Эти тугоплавкие металлы с незначительным давлением пара и высокой механической прочностью при небольшом коэффициенте термического расширения находят разнообразное применение в качестве материалов для изготовления сосудов и нагревательных элементов. Из этих металлов производятся готовые изделия, а также фольга, трубки, проволока и т. д. Нагревание этих материалов до температуры выше 500 °С может производиться лишь в атмосфере защитного газа или в вакууме. Для молибдена и вольфрама защитным газом, кроме инертных, может быть водород или смесь водорода и азота (газ для синтеза аммиака), а для ниобия и тантала — только инертные газы. Тантал весьма устойчив к действию хлороводорода, а молибден даже при нагревании не разрушается в контакте с щелочными, щелочноземельными и земельными металлами. Для механической обработки очень твердого вольфрама необходим специальный инструмент. [c.35]

На практике в качестве промежуточных соединений в рассматриваемом галогенидном методе используют летучие галоге-ниды, под которыми условно подразумевают галогениды, имеющие давление насыщенного пара при 500 К более 10 Па, и для которых разработаны достаточно эффективные методы очистки. Из рассмотрения свойств галогенидов элементов периодической системы следует, что возможности галогенидного метода достаточно высоки (рис. 1). Действительно, как видно из рис. 1, летучие галогениды имеют более чем 20 элементов, в то время как галогенидный метод используется для глубокой очистки лишь некоторых из них (бор, галлий, олово, мышьяк, сурьма, висмут, молибден, вольфрам). Расширению возможностей галогенидного метода может способствовать и более широкое использование реакций термораспада летучих галогенидов (иодидов). Однако следует иметь в виду, что при повышенных температурах, обычно характерных для процесса термораспада, возрастает веро- [c.12]

Успех проведения операции совместного восстановления зависит а) от теплоты реакции ( 9. 6), которая должна быть достаточной (но не слишком большой) для эффективного отделения металла от шлака б) от выбора соединений легирующего металла, которые даже при температуре реакции должны обладать низким давлением паров, а также в) от присутствия соединений, которые могут вредно влиять на жидкотекучесть и температуру плавления шлаков. Использование присадок фторидов легирующих металлов для получения сплавов путем совместного восстановления обычно обеспечивает благоприятный тепловой баланс и не изменяет свойств шлаков, хотя в некоторых случаях оно оказывается невыгодным из-за повышенной летучести этих соединений. Введение легирующих элементов в виде чистого металла несколько снижает теплоту реакции. Добавки окислов дают большое количество тепла, вводят дополнительно кислород в систему, который может уменьшить жидкотекучесть шлака ( 9. 6). В некоторых случаях, например при получении сплавов с молибденом, удовлетворительные резуль-гаты дает применение смеси металла и окисла. [c.432]

Давление пара твердого кобальта впервые определено в 1951 г. [539] методом испарения с поверхности цилиндра из кобальта в вакууме по потере веса образца. Методика измерений и прибор описаны ранее на схр. 35—36 (см. рис. 38). Авторы использовали металл (99,25%), основной примесью к которому был никель (0,5%), а также железо (0,1%), медь, кремний, молибден, алюминий, марганец и кальций (не более 0,05 )о каждого). Полученные авторами данные представлены в табл. 325. [c.328]

Тугоплавкие металлы, нашедшие наиболее широкое применение в вакуумной технике, - это вольфрам, молибден, тантал и ниобий. Они используются для изготовления деталей, работающих при температурах 1500°С и выше. Все они обладают хорошими вакуумными свойствами, в частности, - низким давлением паров. Так, даже при температуре -2000°С давление паров тантала составляет лишь 10" Па, а вольфрама - даже 10 Па /19/. [c.143]

Цезиевый термоионный конвертор (см. рис. 8) является цезиевым паровым вакуум-диодом, работа которого заключается в следующем. Пары цезия при давлении около 1 мм рт. ст. ионизируются либо термически, либо при соприкосновении с горячим катодом (вольфрам, тантал, молибден, карбиды циркония, тория или урана и т. д.). Образовавшиеся электроны попадают на анод (медь, никель, молибден или цирконий) и создают определенную разность потенциалов, снимаемую с выходных контактов конвертора. Для изоляции анода От катода используется керамика из трехокиси алю.миния [23, 47]. [c.78]

Большое значение имеет выбор материалов эмиттера и влияющее на эффективность работы ЭГК качество подготовки рабочей поверхности. В данном случае материал эмиттера — монокристалл молибдена с покрытием из вольфрама-184, материал коллектора — молибден. Вывод тока осуществляется с обоих концов ЭГК вне активной зоны реактора. Электроизоляция электродов ЭГК между собой и от корпуса реактора осуществляется с помощью металлокерамических узлов на концевых частях электродов. Межэлектродное пространство при пуске реактора и разогреве РБ заполняется парами цезия заданного давления. [c.301]

Для большинства металлов давление насыщенных паров при температуре 3000° К выше 0,1 мм рт. ст. Исключениями являются гафний, ниобий, тантал, молибден, вольфрам, рений, осмий. Таким образом, для большинства элементов могут быть достигнуты условия, при которых испарение проб протекает быстрее, чем за 0,1 сек. [c.284]

Делаются попытки получения молибдена высокой чистоты через его карбонил Мо СО Последний получают из пятихлористого молибдена обработкой окисью углерода при 200° С и давлении 300 атм. Полученный таким образом сырой карбонил обрабатывают раствором щелочи, затем отгоняют с водяным паром. Отогнанный карбонил молибдена не содержит олова, алюминия, фосфора, мышьяка, кремния и др. Его подвергают диссоциации при 1200° С в слабоокислительной среде, затем восстанавливают водородом при 900° С. Восстановленный молибден в пробных лабораторных образцах содержал железа и углерода менее 0,001% каждого [121]. [c.567]

Так, присутствие на вольфраме кислорода приводит к существенному увеличению количества цезия, адсорбирующегося при данных температуре и давлении расстояние, на которое может продиффундировать атомарный водород в стеклянной системе, зависит от количества водяного пара, адсорбированного на стекле. Работая с очень тугоплавкими металлами, такими, как вольфрам, молибден, тантал и платина, Лэнгмюр мог удалять обычно содержащиеся в металлах примеси, которые извлекаются только путем высокотемпературной обработки. [c.228]

Осадок свинцовых солей растворяют кипячением с несколькими миллилитрами азотной кислоты, полученный раствор вьшаривают с избытком разбавленной серной кислоты до выделения густых паров. Молибден, мышьяк и свинец выделяют из разбавленного раствора сероводородом под давлением вольфрам находится в сульфидном осадке в виде вольфрамовой кислоты. При отсутствии хрома фильтрат от сульфидов кипятят до удаления сероводорода и титруют при 70—80° 0,05 н перманганатом затем раствор восстанавливают сернистым газом, избыток которого удаляют кипячением, и титрование перманганатом повторяют. Последний результат считают правильным. [c.232]

Сравнение абсолютных значений давления пара над биметаллическими оксометилатами (III) и (IV) со значениями для индивидуальных комплексов (I) и (И) позволяет сделать вывод о повышении термической стабильности комплексов, обладающих общим мотивом кристаллической структуры, при замещении рения на молибден или вольфрам. [c.48]

Вещества, не существующие в виде проволоки, бывают в виде порошков (ИЛИ стружки, и их удойно 1испарять из тиглей, изготовленных из огнеупорного материала, или ИЗ лодочек, сделанных из тугоплавких металлов. Следует тщательно следить за тем, чтобы испаряемое вещество 1не сплавлялось или не образовывало соединений с огнеупорным материалом. Большинство металлов, имеющих точку плавлеиия ниже 2000 К, можно испарять из проволочного держателя или лодочки, сделанных из тугоплавких металлов, таких, как вольфрам, молибден или тантал. Такие держатели должны быть хорошими проводниками, иметь очень низкое давление паров и быть механически стабильными. [c.193]

Лэнгмюр [17, 18] применил уравнение (9) для того, чтобы вычислить давление паров чистых металлов, измеряя потерю в весе нити, которую поддерживали при повышенной температуре в высоком вакууме в течение определенного промежутка времени. Результаты его эксперимента, в частности, с вольфрамом, платиной и молибденом, ясно показывают применимость уравнения при этих уСЛОЕИЯХ. [c.424]

Наиболее общий способ напыления пленок состоит в омическом нагревании спирали ленты. До напыления их обезгаживают продолжительным нагреванием в высоком вакууме при температуре, достаточно низкой для того, чтобы избежать заметного испарения металла, после чего температуру повышают и получают на стенках содержащего металл сосуда напыленную пленку. Нагревание окружающих стенок лучистой энергией может приводить к десорбции примесей, которые затем загрязняют пленку этого можно избежать, применяя импульсный нагрев металла. Металлы, имеющие при температуре плавления слишком низкое давление паров, чтобы можно было достичь подходящих скоростей испарения, наматывают на тугоплавкий металл (например, вольфрам или молибден) или испаряют из тугоплавкого тигля. Большинство напыленных пленок пористые, они имеют относительно высокие площади поверхности чтобы избежать существенных изменений площади поверхности во время опытов, пленки необходимо до исследования прокалить для спекания при самой высокой из намеченных д.ля пос.ледующих опытов температуре. [c.258]

Величина парциального давления паров серы над смесью M0S2—M0S3 резко растет с температурой при 355° р = 4, при 418° уз= 178,6 мм рт. ст. (72]. Пентасульфид образуется тем же путем, что и трисульфид, но в растворах, содержащих пятивалентный молибден. [c.296]

Для опытов использовался 99,42%-пый бор с содержанием водорода менее0,16%,перед измерениями тщательно обезгаженпый в эвакуированном молибденовом цилиндре при 1700 — 1800° в течение 40 часов. Перед началом измерений бор прогревался в эффузионпой каморе в продолжение нескольких часов при этом он торя.л остатки легколетучих примесей и переходил в кристаллическое состояние. Такой бор пе содержал водорода. В работе было установлено, что пары бора реагируют с молибденом, ио, так как образующийся при этом борид молибдена имеет давление пара ниже давления нара бора, такое взаимодействие ие влияет на результаты измерений. [c.197]

В работе [4391 предпринята попытка установить содержание углерода в пленках молибдена, полученных термическим разложением Мо(СО)в при Г>00° С и давлении паров карбонила 0,1 мм рт. ст., при котором образуется фаза с кубической грапецентрироваииой решеткой. Содержание углерода в слоях регулировали добавками паров воды. Установлено, что при содержании углерода в количестве 3% молибден находился в пленках в свободном состоянии, при 4 "о углерода —в виде смеси молибдена и ГЦК соединения, при 1()"и — в виде исключительно ГЦК соединения. При очень малых содержаниях углерода в покрытиях. молибдена возможно возникновение областей с ГЦК решеткой с ближним порядком в расположении атомов. По мнению авторов, появление локальных искажений, обусловленных внедрением углерода в металлическую решетку, и определяет необычно высокую твердость и хрупкость получаемых покрытий. [c.266]

Специальными опытами было установлено, что двуокись ниобия, будучи прогрета при 1300° С в вакууме в контакте с молибденом, не подвергается каким-либо изменениям (рентгенограмма обнаруживает только линии, характерные для NbOg). Давление пара двуокиси ниобия при 1900° К достигает величины, несколько превышающей 10 мм рт. ст. [c.218]

Для правильного конструирования дистилляцнонной колонны необходимо знание равновесных соотношений в системе жидкость — пар для бо.пьшинства примесей, присутствующих в сыром (неочищенном) гексафториде урана. При загрязнении гексафторида урана ванадием и молибденом приходится иметь дело с тремя подобными системами УГа—иГв, УОГз—иГд и МоРв — иРе. Для системы МоРе—иКв паровая фаза при 75° обогащается молибденом в 1,7 раза величина обогащения, вычисленная по закону Рауля, па основании данных о давлении пара, равна 1,6. При таком расхождении найденной и вычисленной величины можно считать, что раствор МоРе в 11 Ре ведет себя как идеальный. [c.326]

Гидратация в паровой фазе низших олефинов, включая этилен и пропилен, производится пропускание.м их с паром при обыкновенном или повышенном да-. влении над некоторылги катализаторами при температурах выше 100° (обычно 150—300°). В качестве катализаторов предложены тонко раздробленные металлы платиновой группы, золото, серебро, медь, железо, кобальт, никель, хром, тантал, ванадий, в>ольфрам, молибден и марганец или их соли, или другие соединения 1 . Их можно осаждать на инертные носители или подложки. Пр имером этой реакции может служить гидратация этилена паром над катализатором — фосфорнокислой медью на пемзе при 150° и атмосферном давлении. Гидратация этилена или пропилена протекает также в аналогичных условиях в присутствии катализаторов, состоящих из окиси меди и окиси вольфрама, окиси же.иеза и окиси вольфрама или мелкораздробленной платины на пемзе. В некоторых слу1 аях образуются в заметных количествах продукты дегидрогенизации алкоголей (альдегиды и кетоны). [c.334]

Имеются сведения, что кислородсодержащие сое-динения получаются -при пропускании смеси метана с водяным паром вместе с углекислотой, в-одо-родом или кислородом над металлическими катализато-рам-и при 200—500° при давлениях 500 аг и -выше з . Получаемые таким образом -продукты окисления, которые м-ожно варьировать соответственно п-рим-еняемой газовой смеси, предста-вляют собой спирты, альдегиды, кетоны и кислоты. Среди катализаторов, которые могут быть использованы, находятся цинк, магний, кальций, алюминий, хром, марганец, ванадий, молибден, титан, железо, кобальт, никель и элементы редких земель или соединения этих металлов, -например их сульфиды, арсениды, фосфаты, силикаты или бораты. Катализатор может также содержать различные хроматы, вольфраматы- или молибдаты. Аппаратура может быть ме-дная или п-окрыта медью или -построена -из стали, содер-жащей ванадий, марга1не-ц, никель или кобальт. [c.903]

Наиболее широко используются Ц. с. в ядерной энергетике в связи с их малым эффективным сечением захвата тепловых нейтронов, механич. прочностью при повышенных темп-рах (до 550—600°), высокой коррозионной стойкостью при высоких темп-рах в водных, щелочных и нек-рых кислых средах. К такого рода Ц. с. относятся циркалои (1,3—1,6% 8п 0,07-0,2% Ре 0,05-0,16% Сг 0,03-0,08% N1 остальное — 2г), к-рые имеют высокую прочность (до 40 кГ мм прж 500°), твердость по Бринеллю 180— 210 кГ1мм , коэфф, термич. расширения 6,5-Ю- , теплопроводность, практически не изменяющуюся до 400° (12,1 —12,55 ккал/м-час-град), и обладают хорошей стойкостью в воде при повышенных темп-рах. Как конструкционный материал для атомных реакторов используют также т. наз. озгениты — Ц. с. с общим содержанием 8п, Ге, N1, МЬ 0,5—1,5%, обладающие коррозионной стойкостью в горячей воде и паре до 400°, а также Ц. с. с 1—5% Та и 0,5—1% N1 и др. сплавы, получаемые обычно легированием циркония молибденом, ниобием, танталом, никелем или гафгшем, что повышает их механич. свойства. Так, сплав с 4% 8п и 1,6% Мо обладает высокой механич. прочностью и легко прокатывается при 800°. Высокой коррозионной стойкостью обладает также сплав Ъх с 15% Nb, имеющий высокую прочность после термообработки, хорошо сваривающийся и обрабатывающийся давлением. [c.439]

Что касается состава остаточной атмосферы, то он зависит от материалов, применяемых для изготовления прибора, и способов их обработки. Изучение вопросов газоот-делення различных металлов, стекла, керамики и покрытий (см., например, [Л. 8]) показало, что основными газами, присутствующими в лампах, являются окись углерода (от 20 до 90%) и водород (от 20 до 60%). Окись углерода образуется в результате реакций, протекающих при обработке катода, а источником водорода служат детали, которые проходят водородный отжиг в процессе своего изготовления [Л. 7, 9, и 10]. Парциальные давления других газов (Ог, N2, СОг, Н2О, СН4, Аг, Не) составляют, по-видимому, не свыше нескольких процентов. В случае наличия в приборе значительных количеств бария отмечается увеличение концентрации метана, аргона и водяного пара (до 30—50%). Молибден и слюда выделяют много азота, а стекло—водяные пары. Количества и скорости выделения газов могут изменяться в широких пределах. Например, 1 г никелевоп проволоки, при 900° С отдает 25— 100 лмк газа со скоростью от 5- до 5- Ю- лмк[сек- см [Л. 8]. [c.8]

Для открытия рения в молибдените навеску 10—20 г обрабатывают азотной кислотой (1 1), применяя минимальное количество ее, необходимое для полного разложения. В случае, если кислоты взято слишком много, избыток ее следует разрушить добавлением к кипящему раствору небольших порций руды до прекращения выделения бурых паров и с сохранением небольшого осадка неразложенной руды. Жидкость вьшаривают до объема -- 50 лгл и отфильтровывают осадок молибденовой кислоты. К фильтрату добавляют раствор едкого натра дО щелочной реакции, кипятят и полученный осадок гидроокиси железа и других элементов отфильтровывают. Раствор подкисляют уксусной кислотой и оставшийся молибден дополнительно осаждают оксихинолином. Осадок отфильтровывают, холодный раствор трижды экстрагируют 25 M.II хлороформа для удаления избытка оксихинолина затем устанавливают кислотность раствора 2 н по серной кислоте и раствор насыщают сероводородом под давлением. Черный осадок сульфида отфильтровывают, промь[вают сероводородной водой, подкисленной серной кислотой, и растворяют в аммиаке и перекиси водорода. Присутствующий рений превращают, таким образом, в нерренат аммония, который может быть обнаружен следующим путем. [c.366]

Этот метод был применен также для обработки молибдена и кремния. Была разработана программа изготовления этим методом деталей электронных устройств. Пленка молибдена была разрезана па мелкие квадраты после ее маскирования при помощи электронного луча. Слой молибдена осаждали па подложку из окиси кремния, и на молибденовую пленку крепили сетку с отверстиями диаметром 0,037 мм. В присутствии паров тстраэтокси-сплаиа при давлении 10 4 мм рт. ст. подложку облучали электронами в течение 1 мни. Плотность тока электронного луча равнялась 1 ма/см2, а энергия электронов составляла 1200 эв. После облучения сетку удаляли и подложку протравливали хлором в течение 1 мин. при давлении 10 4 мм рт. ст. и температуре 300 С. При этой температуре незащищенный молибден быстро образовывал с хлором хлорид молибдена, который испарялся. Была достигнута разрешающая способность 1 мкм. [c.470]

Ионные пары могут быть адсорбированы или связаны в комплекс на макроскопической поверхности твердого носителя типа гранул 3102, А12О3 или сажн. Эта возможность практически используется при процессах получения полимеров на металлоокисных катализаторах, широко распространенных в промышленном производстве (см. гл. XI). Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные, по-видимому, указывают на то, что щелочные металлы, их гидриды, алкилы или другие производный, а также переходные металлы, такие, как хром, ванадий и молибден, способны образовывать реагащонноспособные пары с ионами кислорода поверхности носителя. Активность таких центров ограничена, и, чтобы реакция протекала с достаточно высокой скоростью, обычно требуется повышение температуры по меньшей мере до 100°. Способность окислов с кристаллическими решетками типа шпинели образовывать комплексы с олефинами не очень велика, а поэтому для проведения процесса обычно применяют повышенные давления (в пределах от 5 до 50 ат). Для этих систем еще не опубликованы данные детальных кинетических измерений, но уже на основании имеющихся в литературе сведений можно сделать вывод, что скорость превращения в значительной степени определяется диффузией мономера к активным центрам и, вероятно, даже в большей степени скоростью десорбции полимера с пористой поверхности носителя. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология