Гидриды двухатомные

Примером гетеронуклеарных двухатомных молекул е ядрами, сильно отличающимися по величине эффективного заряда, могут служить молекулы гидридов. Рассмотрим молекулу НР. Электронные конфигурации атомов Н[151, Р[18 25 2р 1. Энергии 18-А0 (Н) и 2р-А0 (Р) близки, и связывающая а-орбиталь может быть представлена как линейная комбинация 15-орбитали атома водорода и 2р -орбитали атома фтора, имеющих одинаковые свойства симметрии относительно оси молекулы. Упрощая, можно считать, что все электроны фтора, кроме 2р г, сохраняют свой атомный характер 15- и 25-орбитали не комбинируют с 15-орбиталью атома Н вследствие большого отличия от нее по энергии. АО 2р и 2р не комбинируют из-за различия по симметрии относительно оси молекулы. Все эти орбитали становятся [c.83]

Двухатомные гидриды. Двухатомные гидриды, как, например, ВН, СН, КН и ОН, так же как Ь1Н, КаН, СаН [c.317]

Рис. 7 показывает, что правило растяжений соблюдается и для двухатомных гидридов элементов верхней части таблицы Менделеева. Таким образом, эта зависимость охватывает практически весь интервал [c.71]

Аналогичным образом построены двухатомные молекулы с единичной связью у различных элементов периодической системы. К этому типу следует отнести молекулы гидридов щелочных металлов, галогеноводородов и некоторых двухатомных радикалов. Для некоторых двухатомных молекул такого типа в табл. 24.2 приведены значения межъядерных расстояний и энергий химической связи (кДж/моль). [c.303]

В какую группу Периодической системы надо поместить водород Может быть, в 1А-группу — ведь у него, как и у щелочных элементов, один валентный электрон, который он теряет, переходя в катион Но водород не металл Или в УПА-группу — водород, как и элементы-галогены, существует в виде двухатомного газа, склонен принимать один электрон и образовывать анион с зарядом -1, входя в состав гидридов Однако электроотрицательность водорода отнюдь не выше электроотрицательности фтора, над которым он мог бы располагаться в таблице водород скорее типичный восстановитель, чем типичный окислитель. Где же место водорода в Периодической системе [c.193]

Приведенные соотношения являются приближенными они получены на основании упрощенной квантово-механической теории двухатомных молекул. Однако для всех молекул, не содержащих атомы водорода и его изотопов, эти соотношения выполняются с точностью, не уступающей точности современных экспериментальных данных. Для водорода и его изотопов, а также для гидридов легких элементов погрешности при использовании приведенных формул становятся существенными. [c.56]

Принятые В Справочнике значения колебательных постоянных PH в состоянии (см. табл. 117) оценены Хачкурузовым [441] по графикам зависимости соответствующих постоянных молекул двухатомных гидридов от числа электронов во внешней электронной оболочке. В сводке Герцберга [2020] и в справочнике [649] приводится только значение Юо 2380 см , оцененное Пирсом [3210] при помощи приближенного соотношения (1.36а). Приведенные в табл. 117 значения вращательных постоянных PH в состоянии Х 2" вычислены в работе [441] при помощи соотношений (1.43) на основании значений постоянной Во молекул PH и РО, полученных Ишаком и Пирсом [2191, 2192] в результате анализа вращательной структуры полосы 0—0 системы —В этих исследованиях были определены также значения постоянных о, е и у, приведенные в табл. 117 для Х 2"-состоя-ния PH. [c.408]

Это подтверждается тем, что при очень малых давлениях начальная теплота адсорбции таких газов, как водород или кислород, часто равна значительной доле энергии ковалентной связи. Поэтому адсорбированный газ приобретает новые химические свойства. Так, Ленгмюр предположил, что окись углерода при адсорбции на поверхности никеля связывается с атомами никеля в форме карбонила никеля. В таком виде она может быть отделена от поверхности. Аналогичным образом, кислород дает окисные пленки, а водород — гидриды, в которых уже отсутствует неизмененная структура стабильных двухатомных газов. [c.235]

При атомно-абсорбционных измерениях парциальные давления компонентов малы, однако необходимо учитывать возможность образования двухатомных молекул, из которых наиболее устойчивыми могут быть соединения типа МеО, МеОН и гидриды МеН (табл. 39). Щелочные элементы, а также некоторые элементы третьей группы периодической системы обладают устойчивыми МеОН-молекулами. [c.235]

По (46.8) определяется момент инерции молекулы /(H l) = 2,71 х X 10" кг и по (46.3) — межъядерное расстояние /-(H l) = = 1,29 10 м. Из формулы (46.13) следует, что частоты линий во вращательных спектрах тем меньше, чем больше момент инерции молекулы. Только спектры молекул гидридов, как более легких, лежат в дальней ИК-области. Вращательные спектры негидридных двухатомных молекул, начиная от очень легкой молекулы СО и кончая более тяжелыми, лежат в диапазоне Рис. 71. Схема спектра погло- сверхвысоких радиочастот. Высо-щения жесткого ротатора кая чувствительность И разреша- [c.154]

Примером гетеронуклеарных двухатомных молекул с ядрами, сильно отличающимися по величине эффективного заряда, могут служить молекулы гидридов. Рассмотрим молекулу HF. Электронные конфигурации атомов H[ls], F[l5 2i 2p ]. Потенциалы ионизации ПИ (Н) = = 13,599 эВи ПИ (F) = 17,423 эВ близки, вследствие чего молекулярная ст-орбиталь может быть представлена как линейная комбинация li-орбитали атома водорода и 2р,-орбитали атома фтора, имеющих одинаковые свойства симметрга относительно оси молекулы. Одноэлектронные энергии орбиталей 2i и Ь атома фтора, согласно Слейтеру, равны 40 и 700 эВ соответственно. Поэтому, пренебрегая небольшой гибридизацией за счет 25-орбт али, можно считать, что все электроны фтора, кроме 2р , сохраняют свой атомный характер Is- и 25 Орбитали не комбинируют с li-орбиталью атома Н вследствие большого отличия от нее по энергии, а 2р,- и 2 ,-А0 вследствие отличия от нее по симметрии относительно оси молекулы. Основной вклад в химическую связь в молекуле HF вносит пара электронов на ст-связывающей молекулярной орбитали. Состояние электронов на этой орбитали в приближении МО JII AO описывается волновой функцией [c.131]

Водород, являющийся s-элемептом, в различных вариаг1тах периодической системы помещают то вместе со щелочными металлами, то с галогенами, а иногда рассматривают отдельно. Действительно, он сходен со щелочными металлами, так как образует положительный ион Н и играет роль восстановителя в реакциях. Сродство к электрону и электроотрицательность у водорода меньше, чем у галогенов (см. табл. 29). Тем не менее водород имеет гораздо больше сходства с галогенами, чем со щелочными металлами. В гидридах активных металлов (NaH, СаНз) содержится ион Н , подобный ионам Г в галогенидах (Na l, a U). Молекулы водорода и галогенов двухатомны. Для водорода, как для фтора или хлора, характерны газообразное состояние [c.273]

Дигидриды. Как и в случае двухатомных гидридов,электронные конфигурации трехатомных дигидридов можно получить, используя объединенный атом. Принято пользоваться упрощенными обозначениями орбиталей означает самую низкую, а 2а — следующую за ней орбиталь типа 1ац означает самую низкую орбиталь типа < и т. д. В этих обозначениях в табл. 9 даны электронные конфигурации основных и первых возбужденных состояний дигидридов элементов первого периода в предположении, что они линейны. И действительно, из перечисленных в таблице дигидридов только о СН2 известно, что он линеен в своем основном состоянии возможно, что радикал ВеН2 также имеет линейную структуру, но его спектр пока еще не обнаружен. Для других дигидридов, о которых известно, что они нелинейны в своих основных состояниях, электронные конфигурации приводятся в предположении, что они линейны, с целью последующего сравнения с электронными конфигурациями нелинейных форм. У дигидрида СН2, поскольку он содержит два я-электрона, существуют три низкорасположенных [c.113]

В настоящее время наука уже обладает сводной характеристикой двухатомных гомонуклеарных молекул для ряда от Liz до Nez к сожалению, таких полных сведений для ряда от Na 2 до Лг2 еще не имеется и это лишает возможности провести более полное сравнение кайносимметриков 2р с Зр-элементами. Подобное сравнение возможно пока только для двухатомных гидридов элементов 2-го и 3-го периодов. [c.247]

Неравновесная поликонденсация, иротекающая с большой константой равповесия и скорости, представляет собой процесс, при котором происходят необратимые в условиях реакции превращения. Примерами реакций этого тина является образование полиамидов из дпамипов и хлораи-гидридов дикарбоновых кислот пли полиэфиров из двухатомных фенолов и хлорангидридов дикарбоновых кислот в условиях межфазиой поликоиденсации или в растворе без нагревания. [c.89]

Моменты днполей связей. МО в двухатомных и многоатомных молекулах с полярными связями. Строение молекул гидридов. Строение молекулы диборана. Тетраэдрическая пятиатомная молекула метана. Пирамидальная четырехатомная молекула аммиака. Уголковая трехатомная молекула воды. Двухатомная молекула фтористого водорода. [c.298]

По ряду свойств водород похож на щелочные металлы, но в большей степени проявляет сходство с галогенами. Признаки, общие у водорода и галогенов близкие значения энергий ионизации двухатомность и ковалентность связи молекул Нз и Гд отсутствие электрической проводимости полярность связей в большинстве соединений сходство галогенидов и гидридов активных металлов закономерное изменение свойств в ряду Н—А1. [c.371]

Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера (1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера (1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [c.273]

Химия водорода во многом отличается от химии других элементов, что обусловлено одноэлектронностью ато ма и отсутствием промежуточных электронных слоев По ряду свойств водород похож на щелочные металлы, но в большей степени проявляет сходство с галогенами Признаки, общие у водорода и галогенов близкие значения энергий ионизации, двухатомность и ковалентность связи молекул На и Гг, отсутствие электрической проводимости, полярность связей в большинстве соединений, сходство галогенидов и гидридов активных металлов, закономерное изменение свойств в ряду Н— [c.371]

В спектрах этих пламен наблюдаются три системы полос СН, начинающиеся примерно при одной длине волны. Системы полос имеют разрешенную вращательную структуру, характерную для спектров двухатомных гидридов, и дуплетные ветви, показывающие, что молекула- излучатель имеет нечетное число электронов. Поскольку аналогичные полосы легко получить в условиях разряда в парах чистых углеводородов, излучателем полос может быть только радикал СН. [c.128]

Принятые в настоящем Справочнике значения молекулярных постоянных 5Н в ХШг и, 4 2 -состояниях приведены в табл. 78. Колебательные постоянные 5Н в Х П,-состоянии, приведенные в табл. 78, как уже указывалось, приняты по данным Лича [2574], а вращательные постоянные В и вычислены Хачкурузовым [441 ] по данным работ [3356] и 2574] с учетом корреляции значений молекулярных постоянных двухатомных гидридов и дейте-ридов элементов второго и третьего периодов таблицы Менделеева. Приведенное в табл. 78 значение постоянной для Х ПгСостояния 5Н определено Рамзи [3356]. Молекулярные постоянные 5Н в Л 2 -состоянии, приведенные в табл. 78, определены Джонсом и Рамзи [2259а] на основании результатов анализа вращательной структуры полос О—О, 1—О [3356] и 2—О [22596]. Приведенное в табл. 78 значение энергии возбуждения Л 2 -состояния 5Н основано на величине Voo = 30662,42 определенной в работе Рамзи [3356], и принятых в этой таблице значений колебательных постоянных 5Н в состояниях Х П,- и Л 2 . [c.316]

В 1952 г. была опубликована работа Дьюри [1424], который исследовал спектр испускания СН, применив в качестве источника излучения водородно-кислородное пламя с небольшими добавками углеводородов. На основании анализа полос 1—0, 1—1 и 1—2 системы Л А — Х П Дьюри получил следующие значения колебательных постоянных СН в состоянии Х П (Ое = 2844 и ЫеХе = 62,5 см . Хачкурузов [436], сравнив колебательные постоянные двухатомных гидридов элементов второго периода, показал, что значения постоянных, полученные Дьюри, менее надежны, чем значения, рекомендованные Герцбергом [2020] и принятые в справочнике [649]. [c.606]

Частота нормального колебания LiF оценивалась Хачкурузовым [436] на основании предложенной им методики оценки постоянных по их зависимости в ряду аналогичных соединений элементов (например, двухатомных фторидов) данного периода Периодической системы от числа S- и /7-электронов элемента и была найдена равной 940 Бенсон и Ван-дер-Хофф [750] выполнили квантово-механический расчет молекулы Li F и нашли 0) = 1036 см . Риттнер [3444] вычислил теоретически молекулярные постоянные соединений щелочных металлов с галогенами на основании ионной модели их молекул с учетом поляризации ионов М+иХ (для поляризуемости ионов принимались значения, найденные Паулингом [3200] для ионов в кристаллических решетках). Полученная таким образом частота колебания LiF равна 773 см . однако она должна содержать ошибку из-за использования в работе [3444] неточных значений постоянных молекул других галогенидов щелочных металлов, в частности их межатомных расстояний, принятых по ошибочным данным Максуэла и др. [2818]. Хафф, Гордон и Моррелл [2142] на основании сопоставления частот колебаний молекул, изоэлектронных LiF (ВеО, BN и g), приняли = 1343 Последнее значение заведомо ошибочно, так как по величине близко к частоте колебания LiH, в то время как частоты колебаний двухатомных фторидов всех элементов существенно ниже частот колебания гидридов этих элементов. [c.864]

Азот также образует моноатомные пленки. Поскольку в про цессе хемосорбции разрываются ковалентные связи таких двухатомных молекул, как водород, неудивительно, что следствием этого могут явиться реакции с участием атомов водорода, кислорода или азота. Поверхностные гидриды таких металлов, как никель или платина, могут иметь ковалентные структуры, сходные со структурой нестабильных гидридов Ы1Н2, СиНг, РеНг, СгН, опи санных Вейхсельфельдером и Тиде . При десорбции они могут диссоциировать на свободный атомарный водород и чистый никель или платину, подобно тому, как ковалентные алкилы свинца диссоциируют при несколько более [c.235]

В результате действия атомарного водорода на элементы побочных подгрупп также образуются соединения типа солеобразных гидридов (Piets h, 1933). Однако среди них не встречаются соединения со стехиометрическим составом. Как показывают исследования линейных спектров, в пламени и в дуге существуют многочисленные двухатомные гидриды. Вольшинство из них, например СИ, NH, ОН, MgH, ZnH, АШ, AuH, при нормальных условиях или неустойчивы, или не образуются в весомых количествах. [c.67]

Модель атома с сокрап] енным остовом применима, разумеется, только к двухатомным молекулам, а так ке к простейшим многоатомным молекулам — гидридам НСХ, СгНг и т. д. Следует ожидать, что там, где эта модель оказывается эффективной, она всегда дает оценку сверху для величины 1 орр. [c.97]

Специфическую картину представляет собой сопоставление двухатомных гидридов элементов II периода. Особенностью их является то, что во всем ряду от Li до F эти молекулы по числу электронов не превосходят восьми. Таким образом, поворота гомопериодной линии, зависящего от накопления электронов свыше десяти, быть не может, и линия остается более или менее монотонной, причем АЯ образования растет от LiH к HF. В табл. 73 даны значения длин связей и энергий диссоциации, двухатомных гидридов на атомы. [c.403]