Металлоорганические соединения водородом

Так как реакция восстановления сольватированными электронами происходит ие непосредственно на поверхности электрода, то его каталитические свойства перестают играть заметную роль. Исключается также или сводится до минимума возможность образования металлоорганических соединений с участием металла электрода, изменяется природа промежуточных продуктов и т. д. Вопрос об изменении природы промежуточных продуктов рассматривался в литературе довольно подробно в связи с реакцией выделения водорода. Речь шла о водных средах, где, по указанным выше причинам, восстановление через промежуточное образование сольватированных (гидратированных) электронов не очень вероятно, хотя и возможно. Эти рассуждения имеют, однако, более общее значение, так как могут быть отнесены практически к любым протонным средам, а также к апро-тонным, содержащим протонодонорные добавки (вода, спирты и т. д.), необхо- [c.444]

Образование этого производного бипиридила, видимо, является результатом реакции замещения водорода металлом, с образованием металлоорганического соединения 2-литий-6- т/ ети-бутилпиридина (СУ1), которое затем присоединяется к другой молекуле пиридинового основания [c.472]

Углерод С Кремний 51 Германий Ое Олово 5п Свинец РЬ До 3,4-10-5 До 10-3 10- —10-3 Кремний содержится в виде кремнийорганических веществ и в виде коллоидных частиц ЗЮг-Зп и Ое — в виде металлоорганических соединений. РЬ распределен во всех фракциях Группа азота Углерод наряду с водородом является основным элементом нефти. Содержание 51 в зоне нефти может достигать нескольких процентов [c.211]

Отмечается, ято при гидрокрекинге остаточного сырья, в отличие от дистиллятного, имеют место затруднения, связанные с присутствием в остаточном сырье повышенных количеств серы и азота, а также асфальтенов, солей и металлоорганических соединений. Сообщается об испытании в процессе H-Oil (см. ) нового микросферического катализатора из остатка с 2,08% серы (75% кипит выше 524 °С) при расходе водорода 116 м /м получено 103,1 объемн. % продукта с 0,44% серы, в том числе 8% бензина, 33,9% дизельного топлива, 32,4% газойля и 25,7% котельного топлива (>524 °С) с 0,93% серы [c.89]

С повышением содержания на аморфном катализаторе металлоорганических соединений в газе крекинга возрастает содержание водорода, а водородный фактор, выражающий весовое отношение водорода к сумме метана, этана и этилена, увеличивается по сравнению с его начальным значением в 2 раза. Водородный фактор при крекинге на цеолитсодержащем катализаторе практически не изменяется (см. рис. 22). [c.50]

Реакции гидрогенолиза сернистых соединений характеризуются разрывом связи углерод — сера и насыщением водородом свободных валентных й олефиновых связей. Наряду с сернистыми соединениями при гидроочистке гидрируется значительное количество олефиновых углеводородов, смол, азотистых и кислородсодержащих соединений и разрушаются металлоорганические соединения. [c.35]

Обессеривание сырья каталитического риформинга осуществляют путем гидроочистки. Гидрогенизационное обессеривание основано на удалении серы из исходного сырья в результате взаимодействия сернистых соединений с водородом в присутствии катализатора. Наряду с сернистыми соединениями при гидроочистке удаляются смолы, непредельные углеводороды, а также азотистые и металлоорганические соединения. [c.78]

При указанных условиях очистки прямогонных бензиновых фракций, содержащих до 0,5 вес. % серы, остаточное ее количество может не превышать 0,0001—0,0002 вес. % (1—2 ррт), азота содержится 0,0001 вес. % (1 ррт). Смолистые и металлоорганические соединения при этом также почти полностью удаляются. Водорода на очистку прямогонных бензиновых фракций расходуется не более 0,1 вес. % на сырье. Выход гидроочищенного сырья обычно выше 99 вес. %. [c.79]

Ограничивающей стадией процесса до момента начала графитации является разложение вторичных сероуглеродных и первичных термостойких соединений серы. Степень и скорость разрушения этих соединений можно увеличить дальнейшим повышением температуры связыванием продуктов распада первичных сернистых соединении углеводородными радикалами и атомарным водородом или металлоорганическими соединениями, не допуская их хемосорбции быстрым иагревом углерода до температуры обессеривания и использованием химической активности и кинетической энергии летучих веществ (в том числе выделяющихся сернистых соединений) для разрушения промежуточных комплексов. [c.195]

В результате процесса коксования нефтяных остатков и дальнейших термодеструктивных процессов (облагораживания) в коксе концентрируются углерод, сернистые, азотистые, кислородные и металлоорганические соединения и еще больше снижается содержание водорода. Глубина и динамика изменения содержания этих веществ отражают степень протекания химических процессов и могут служить критерием оценки внутримолекулярных превращений, происходящих в массе кокса. [c.139]

Исходным сырьем для глубокой переработки в России (табл. 21) являются остатки атмосферной или вакуумной перегонки в основном сернистых нефтей, отличающиеся низким отношением водорода к углероду (0,125 0,135) и высоким содержанием асфальто-смолистых соединений, в которых сконцентрированы сернистые, азотистые и металлоорганические соединения. [c.52]

Механизм гидроочиетки кокса в реакторе основан на участии в процессе металлоорганических соединений нефти, обладающих каталитическими свойствами, и проникновении водорода к серосодержащим соединениям кокса после освобождения его пор на стадии выдержки от жидких углеводородов. [c.221]

Основными химическими элементами, составляющими нефть, являются углерод (С) и водород (Н), содержащиеся в различных нефтях в количествах (% мае.) 82-87 и 11-15 соответственно. Оставшуюся долю составляют сера (8), азот (Ы), кислород (О) и металлы (ванадий, никель, железо, кальций, натрий, калий, медь и др.), находящиеся в нефтях в виде сернистых, азотистых, кислородсодержащих и металлоорганических соединений. Таким образом, по своему составу нефть представляет собой очень сложную смесь органических веществ, преимущественно жидких, в которой растворены (или находятся в коллоидном состоянии) твердые органические соединения и сопутствующие нефти газообразные углеводороды (попутный газ). [c.14]

Газовая хроматография имеет в настоящее время широкую область применения, которая не ограничивается разделением простых органических соединений (углеводороды, эфиры, спирты и амины), но включает также разделение ароматических веществ, сахаров, аминокислот, металлоорганических соединений, силанов, высокомолекулярных полимеров и изотопов водорода. Возможность анализа малых проб позволяет использовать газовую хроматографию в биохимии, медицине и физиологической химии. Ряд [c.25]

При переработке утяжеленного сырья, свойственного современному каталитическому крекингу, катализатор может отравляться азотистыми и металлоорганическими соединениями. Отравление металлами выражается повышением коксоотложений на катализаторе и увеличением доли водорода в газах крекинга. Оба эти явления объясняются каталитическим действием металлов на реакции дегидрирования, протекающие на поверхности катализатора. Азотистые соединения значительно снижают выход бензина. Отмечена большая стабильность цеолитов к металлоорганическим и особенно к азотистым соединениям по сравнению с аморфными алюмосиликатами. [c.130]

Сернистые соединения в общем влияют на синтетические катализаторы незначительно, однако сырье, подобное арланскому, как правило, характеризуется повышенной смолистостью и содержит азотистые соединения и тяжелые металлы (ванадий, кобальт, никель). Эти металлы содержатся в нефтях в виде металлоорганических соединений и в основном концентрируются в остатках, однако попадают и в вакуумные газойли. В вакуумных, газойлях некоторых сернистых нефтей содержание ванадия (0,6-=-1,0) 10" %, а содержание никеля (0,3- -0,6) 10 %. В процессе крекинга эти, казалось бы, ничтожные количества металлов отлагаются на катализаторе, в результате чего его активность и избирательность снижаются. Так, никель ускоряет образование кокса и способствует реакциям дегидрирования с обогащением газа водородом. Избыточное коксообразование вызывают и другие тяжелые металлы. [c.142]

Гидроочистку ЭТОГО газойля осуществляли в трех последовательно включенных реакторах при давлении на входе 3,5 МПа и кратности циркуляции водородсодержащего газа 400— 600 м /м на катализаторе АКМ. Суммарная объемная скорость подачи сырья составляла 0,9—1,2 (в первом реакторе 3 ч ) температура в начале пробега 350 °С, в конце (через полтора года непрерывной работы) 385—390°С расход водорода 0,54—0,64% (масс.), т. е. 60— 80 м на 1 т сырья. Полученный катализат содержал 0,4—0,6% серы. Азотистые соединения гидрировались на катализаторе АКМ слабо содержание металлоорганических соединений снизилось более значительно — глубина их удаления достигала 65—70%. [c.245]

Металлоорганические соединения, содержащиеся преиму— щестьенно в высококипящих и особенно остаточных фракциях нефти, относятся к необратимо дезактивирующим компонентам сырья крекинга. Блокируя активные центры катализатора, они отрицательно влияют не только на его активность, но и на селективность. Так, по мере увеличения содержания никеля и ванадия, являющимися, как известно, дегидрирующими металлами, интенсивно возрастает в продуктах крекинга выход водорода и сухих газов, а выход бензина существенно снижается. [c.105]

Активными антидетонаторами могут быть только те металлы, которые образуют высшие и низшие окислы. Существенную часть механизма действия антидетонаторов составляет цикл окислительно-восстановительных реакций, включая распространение цепи. Эгертон [192] показал, например, что гидроперекись трет-бутила легко разлагается под действием РЬОг, но никак не РЬО. Монометиланилин при 170° С не разлагает гидроперекись трет-бутила, но воздействует на реакции предгорения так же, как и тетраэтилсвинец [103]. До последнего времени считалось, что подавление детонации посредством анилина и его производных происходит по иному механизму, чем при действии металлоорганических соединений, но сейчас полагают, что при их действии также происходит разложение способствующих распространению цепи свободных радикалов это может происходить или под действием слабо связанных с бензольным кольцом я-элек-тронов [193] или, что более вероятно, — в результате выделения водорода, связанного с атомом азота [194, 195]. [c.413]

Коксы, полученные из разных видов сырья и отдельных его компонентов — асел, смол и асфальтенов, имеют различную текстуру, екстура характфизует только качественную сторону.. АсфальтенУ, как известно, являются гетероциклическими высокомолекулярными коллоидными веществами, содержащими кроме углерода и -водорода еще и наибольшее (по сравнению с маслами и смолами) количество кислородных, сернистых и металлоорганических соединений. Кокс из такого сырья имеет наименьшую величину истинной плотности (2,04 г/сж ). [c.196]

В результате процессов получения нефтяного углерода и дальнейших термодеструктпвных процессов (например, прокаливания и обессеривания нефтяных коксов) в углероде концентрируются сернистые, азотистые, кислородные и металлоорганические соединения и еще больше снижается содержание водорода. Глубина и динамика изменения содержания этих веществ отражают степень протекания химических процессов и могут служить критерием оценки внутримолекулярных превращений, происходящих в структуре углерода. Например, прн коксовании происходит непрерывное перераспределение продуктов между остатком с низким значением Н С и дистиллятами и газом с высокими значениями Н С. В каждом отдельном случае ирн данном режиме для каждого вида остатка устанавливается равновеспе (Н Сцст)/(Н Сд ст.+газ), опреле-ляющее в конечном счете выход и качество различных нефтяных углеродов [110]. [c.117]

Прямогонные остатки, выкипающие выше 350 °С, представляют собой смесь высокомолекулярных углеводородов и асфальто-смолистых веществ. Содерл<ание асфальто-смолистых веп1еств в наиболее тяжелых высокосмолистых нефтях достигает 40—50%. В их состав, как правило, входят углерод, водород, кислород и довольно часто сера, азот и металлоорганические соединения. По мере увеличения содержания серы, кислорода и общего количества всех гетероатомор, (8, К, О) возрастает поверхностная активность асфальто-смолистых веществ. Это способствует их вспучиванию при коксовании и влияет на качество всех продуктов коксования, в том числе и на качество кокса. [c.54]

В подобных металлоорганических соединениях атомы щелочного металла при действии воды замещаются атомами водорода, а при действии СО2 — карбоксильной группой. Соединение I рс агнрует с иоди-стым метилом, образуя исходный непасыщенный углеводород однако если атомы натрия расположены не рядом, а так, как в соединении II, то на их места вступают метильные группы. [c.501]

Значительно более сложен процесс гидрообессеривания остаточного нефтяного сырья. Известно, что в прямогонных остатках концентрируются помимо сернистых соединений, переходящих в остаток в количестве 60-80% от суммарного содержания серы в нефти, и другие каталитические яды и дезактиваторы - смолисто-асфальтеновые, азотсодержащие компоненты, а главное металлоорганические соединения ванадия, никеля и др. При этих условиях очень трудно сохранять постоянную активность катализатора в течение длительного времени и обеспечивать эффективный контакт сырья, водорода и катализатора. Если на основе сернистых остатков получают котельное топливо с умеренным содержанием серы (например, 1 мае. %), происходит частичное разложение сырья с образованием 1 мае. % газа, 7-8 мае. % бензинокеросиновой фракции и 90 мае. % котельного топлива. [c.68]

Наиболее широко используются металлоорганические соединения — R—Li, R—Na, R—MeHal(Me — Mg, Zn, d), восстанавливающие альдегиды, кетоны и производные кислот, не содержащие подвижный атом водорода. На основе формальдегида получают первичные спирты другие альдегиды и эфиры муравьиной кислоты образуют вторичные, кетоны и сложные эфиры — третичные спирты [c.204]

При взаимодействии металлоорганических соединений с кислотами металл замещается водородом [223] при этом Р может быть арильной группой (см. реакцию 11-47). Для реактивов Гриньяра достаточно сильной кислотой является обычно вода, но используются также и более сильные кислоты. Важным методом восстановления алкилгалогенидов служит последовательность превращений RX- RMgX RH, используемая часто для введения дейтерия или трития в соответствующее положение. [c.451]

Замещая, например, в соляной кислоте хлор бромом, иодом или цианом или в аммиаке — азот фосфором или мышьяком, Ш. Жерар и его последователи выводили из этих основных типов производные. Обменивая типический водород на остатки (радикалы), Ш. Жерар производил от типа Нг углеводороды, металлоорганические соединения, альдегиды, кетоны и др. от типа НС1 — галогено- и цианопроизводные от тина НзО замещением водорода этилом и ацетилом получал следующие соединения [c.167]

Р лю-, - падает °Додйродаш1, Ись-л штельно реакционноспособные металлоорганические соединения могут обменивать атом металла на атом водорода , [c.636]

Получают Т. след, способами 1) непосредств. сплавлением компонентов в вакуумир. контейнерах 2) взаимод. паров Те при нагр. с твердым или жидким металлом в инертной атмосфере или в присут. Hj 3) осаждением Т. теллуристым водородом или (NH4)2Te из р-ров солей соответствующих металлов 4) восстановлением теллуритов или теллуратов водородом, NH3, NjH 5) электрохим. способом, когда в качестве катода используют Те, а анода-металл, Т. к-рого нужно получить. Монокристаллы Т. выращивают направленной кристаллизацией из расплава по методу Чохральского, Бриджмена, зонной плавкой, осаждением из пара с помощью химических транспортных р-щш, в частности с использованием металлоорганических соединений. [c.516]

Влага воздуха вызывает гидролиз ряда органических соединений (например, металлоорганических соединений, алкоголятов, галоидангид-ридов кислот и др.) Присутствие влаги воздуха надо также исключать прн работе с гигроскопичными веществами. Обычно воздух заменяют каким-либо инертным газом (например, азотом, водородом, углекислым газом) или удаляют из воздуха влагу при помощи осушающих реагентов. [c.637]

Алкенилгалогениды RR = HX (I), у которых один из атомов углерода, связанных двойной связью, соединен с атомом водорода, а другой — с атомом галогена (R =H), реагируют с металлом с образованием алкена и смеси алкенил- и алкинил-металлоорганических соединений. [c.5]

Способность растворителя превращать ковалентную связь ионогена в ионную связь, т. е. его ионизирующая способность, определяется не столько его диэлектрической проницаемостью, сколько способностью выполнять функции донора или акцептора электронной пары [53, 137]. Диссоциирующий растворитель не обязательно является ионизирующим и, наоборот, ионизирующий растворитель может не индуцировать диссоциацию. Как это в схематическом виде показано ниже, в большинстве случаев ионизации связей типа Н —X (например, в галогено-водородах), Н —X (например, в реакциях типа галоге-налканов) или М —К (например, в металлоорганических соединениях) в очень большой степени содействуют растворители, являющиеся донорами (ДЭП) или акцепторами электронных пар (АЭП) (Н = Н или алкил) (см. также разд. 2.2 6) [c.76]

Термин металлироваиие означает замещение водорода а металл с образованием истинного металлоорганического соединения [1]. Замещение водорода на металл в таком соединении как ацетоуксусный эфир не следует относить К реакциям метал-лиршаиия, так как получаемое металлическое производное не является типичным металлоорганическим соединением. [c.333]

Вскоре пос ге этого было найдено, что литийорганические соединения можно применять для замещения одного из активных атомов -водорода в метильной группе 2-пиколйна и хинальдина с образованием соответствующих металлоорганических соединений II и П[3]. [c.333]

В результате дальнейших исследований стало очевидным, что в реакциях металлирования такого рода особенно эффективны литийорганические соединения. Образование литийорганического соединения IV является типичным в отношении растворит У1я, экспериментальных условий и металлирующего агента. Типичной является также ориентация при металлировании литийорганиче-скими соединениями. В таких реакциях вступающий атом металла обладает сильной тенденцией замещать тот агам водорода в ядре, который находится в орто-положении по отношению к гетероатому, или же атом водорода, находящийся в боковой ц пи при атоме углерода, соседнем с гетероатомом. Так, -бу-тиллитий мета и ирует тиофен в положение 2 [6], а дибензотиофен в положение 4 [7] в метилфенилсульфиде металлируется метильная группа [8]. В результате этих реакций получаются соответственно металлоорганические соединения V. VI и VII. [c.334]

Менее близко к литийорганическим соединениям стоят соли некоторых тяжелых металлов, которые также нашли применение в качестве металлирующих агентов. Среди них наиболее известны соли двухвалентной ртути [132] реакции замещения под действием этих солей исследовались еще в начальный период развития органической химии. Было найдено, что хлориды золота [133], теллура [134], таллия [135] и германия [136] также металлируют некоторые ароматические ядра. Наличие в этих металлирующих агентах сильной кислоты Льюиса и отсутствие в них сильно основного аниона заставляет предполагать, что механизм их действия отличается от мехайизма действия металлоорганических соединений Только в случае меркурирования (137 мёхйнйзм замещения водорода на атом тяжелого металла был исследовай достаточно подробно. [c.357]