Таллий от анионов

При сопоставлении этих потенциалов с электрокапиллярными измерениями видно, что на цинке лучше будут адсорбироваться катионо-активные (катионы тетраалкиламмония, амины) и нейтральные (гексиловый, октиловый спирты, камфора и др.), а на таллии — анионо-активные и нейтральные органические соединения. Следовательно, более полное покрытие поверхности цинка в присутствии вкраплений таллия будет получено при использовании в качестве ингибитора нейтральных органических веществ. При введении в раствор кислорода или другого более сильного окислителя можно добиться значительного смещения стационарного потенциала металла в сторону более положительных потенциалов. При этом органические вещества, адсорбирующиеся при исходных значениях стационарного потенциала и заметно снижающие скорость коррозии металла, после смещения потенциала в положи- [c.188]

Предел обнаружения методом фотометрии пламени составляет 0,002—5 мкг/см Для щелочных металлов этот метод наиболее чувствителен из всех существующих методов их определения, за исключением радиохимических. Это справедливо также для кальция и стронция, если отсутствует анионный эффект. Определению меди, серебра, галлия, индия и таллия почти не мешают другие компоненты, поэтому фотометрию пламе [c.377]

Таким образом, алюминий и последующие р-элемен-ты 3 группы в соединениях выступают в виде катионов Э +. Они же, а также бор, входят в состав анионов ЭОз , ЭОа . Оксид таллия ТЬОз и соответствующий ему гидроксид Т1(0Н)з имеют основные свойства. Для таллия характерно образование соединений, в которых степень его окисления -1-1. Металлический характер таллия в них выражен наиболее ярко. [c.74]

Уравнение замедленного разряда Фрумкина объясняет, почему, например, адсорбция анионов (галоидов) на ртути ускоряет реакцию разряда иона водорода. Снижение водородного перенапряжения наблюдалось и при адсорбции анионов на кадмии и таллии. [c.320]

Комплексные соединения. Таллий (I) образует мало комплексных соединений. К их числу относятся описанные ранее комплексные галогениды, а также тиосульфатные, нитратные, цианидные, роданидные и некоторые другие комплексы, в которых таллий находится в составе анионов. В частности, роданид таллия образует комплексные анионы Т1(СМ8)2" и Т1(СЫ8)з ". Стабильность этих комплексов возрастает в следующем ряду [150] [c.336]

Гораздо разнообразнее комплексы таллия (III), для которого характерны координационные числа 4 и 6. В растворах таллий (III) дает ацидокомплексы с разнообразными анионами. По возрастающей [c.336]

ЗА подгруппа. Образует анионы — борат, алюминат, галлат, индат. Таллий (I) и (III) дает гидроокиси. [c.149]

Вещества, в состав которых входят анионы неме-таллов (например, С1-, Вг-, S -, I-), могут выступать только в роли восстановителей. [c.144]

Характеристика вод по Пальмеру. Классификация Пальмера широко применяется геолога ми-нефтяниками при изучении вод нефтяных и газовых месторождений. В основу этой классификации положено соотношение в воде количеств миллиграмм-эквивалентов ионов щелочных металлов K++Na+, ионов щелочноземельных ме таллов a ++Mg2+ и анионов сильных кислот С1 + [c.173]

Этилендиаминтетрауксусная кислота и ее динатриевая соль образуют с одновалентным таллием соединение, в котором на 1 г-ион Т1+ приходится 1 моль кислоты, т. е. этому соединению следует приписать состав Т1у (тде — анион) [c.40]

Косвенные иодо метрические определения. Косвенные методы сводятся к определению аниона малорастворимой. соли таллия. [c.100]

Цеолит типа А проявляет двойной понно-ситовой эффект. Во-первых, его -полости доступны только для катионов небольшого размера, которые могут туда проникать через одинарные 6-член-ные кольца. Во-вторых, крупные органические катионы (например, тетраметиламмоний) ие могут пройти сквозь 8-членные кольца в а-полости. Каждая псевдокубическая элементарная ячейка цеолита А обычно состоит из 24 тетраэдров (А1, Si)04 и содержит 12 одновалентных ионов (см. гл. 2). Обнаружено, что некоторые образцы цеолита А окклюдируют в -полостях до 1 иона Na вместе с компенсирующим анионом, вероятно АЮ". Содержание избыточных ПОНОВ натрия, расположенных в -полостях цеолита А, ие превышает 1 катиона Na+ на -полость [9, 12, 13]. При этом общее число катионов увеличивается до 13 па элементарную ячейку. Поэтому действительная величина ионообменной емкости цеолита, содержащего (12-1- х) катионов натрия в расчете на элементарную ячейку (где О < а < 1), зависит от природы катиона, на который замещается натрий [9]. Поскольку серебро (г = 1,26 А) способно обмениваться со всеми ионами Na , в том числе и прочно удерживаемыми в -полостях, при обмене натрия на серебро можно определить предельную величину ионообменной емкости. Ион Tl (г = 1,40 А) не может проникнуть сквозь 6-членные кольца в -полости, поэтому ионы таллия способны обменять не больше чем 12 ионов натрия в расчете на элементарную ячейку. [c.553]

Поляризуемость а иона, имеющая размерность объема (см. раздел 6.2.4), пропорциональна и часто близка по абсолютной величине к мольному объему иона данного вида г, где г — кристаллографический радиус иона. Поляризуемость ионов, как и их радиус, зависит от их электронной структуры, заряда и размера. Она увеличивается в главных подгруппах при движении сверху вниз и уменьшается с увеличением положительного заряда иона, причем значительно больше у анионов, особенно двузарядных, чем у катионов, и больше у катионов -ме-таллов, чем з- и р-металлов с тем же зарядом, т. е. закономерности изменения поляризуемости ионов те же, что и для радиусов ионов (см. раздел 4.5.5). [c.261]

Большую группу соединений, образующихся в системе ме талл — анион — органическое основание, составляют комплексы основных красителей с металлгалогениднымп пли родапидными кислотами. В этом случае элементы, находящиеся в водном растворе в виде бесцветных комплексных анионов, извлекают в виде солей красителей. Использование метилвиолета, кристаллвполе- [c.117]

С меньщей уверенностью можно сделать заключение о природе процесса на других металлах второй электрохимической группы — свинце, цинке, кадмии и таллии. Больщинство экспериментальных данных свидетельствует о замедленном протекании разряда с последующей электрохимической десорбцией атомов водорода. Заметное повышение перенапряжения Еюдорода при переходе от положительно заряженной поверхности к поверхности, заряженной отрицательно, наблюдается на свинце, кадмии и таллии и связано с перестройкой двойного слоя, приводящей к десорбции анионов и прекращению их активирующего действия на разряд положительно заряженных гидроксониевых ионов Н3О+ (см. рис. 19.1). Если -бы скорость выделения водорода определялась не разрядом, а другой стадией, например рекомбинацией, то изменение структуры двойного слоя не могло бы вызвать такого изменения водородного перенапряжения. [c.414]

Г. — органические соединения в виде паров или аэрозолей Ме — ионы щелочньи ме таллов А — анионы. [c.504]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

КАРБОНАТЫ — соли угольной кислоты Н2СО3. Известны средние К- (с анионом СО3 ) и кислые, или гидрокарбона ты (с анионом НСО ). Из средних К. в воде растворимы только соли щелоч1п>1Х металлов, аммокия и таллия растворы имеют щелочную реакцию. Гидрокарбонаты хорошо растворяются в воде, при нагревании они легко переходят в средние соли [c.120]

Насыщенный раствор этого соединения окрашен в коричневЕ>ш цвет и со,,,ржит очень малое количество катионов таллия(1П). Укажите состав катиона и аниона в соединении TII3. Пользуясь справочными данными, определите степени окисления галлия в диамагнитных соединениях Ga I и СаВгг- Как они диссоциируют в расплаве [c.79]

Пример 3. в учебной аналитической лаборатории для студентов, специализирующихся в химическом анализе редких элементов была поставлена задача, по определению малых количеств (сотые или десятые доли миллиграмма) таллия фотоколориметрическим методом. Т1+ окисляли перекисью водорода в Т1 +, который переводили в анионный тетрахлоридный комплекс [Т1Си] , а последний сочетали с катионом органического красителя метилового фиолетового [НМеУ]+, лосле чего образовавщийся малорастворимый в воде ассоциат экстрагировали -толуолом [c.60]

Алкильные, алкенильные и арильные соединения тяжелых металлов, например, ртути, таллия, олова, являются плохими донорами карбанионов, так как катионы этнх металлов имеют (мягкие кислоты Льюиса) высокое сродство к карб анионам (мягким основаниям Льюнса) к ноэтому перенос карбаниоиа к электрофильному углеродному центру молекулы субстрата термодинамически менее выгоден, чем в случае соединений лития и магния. [c.1545]

Карбонаты — соли угольной кислоты Н2СО3. Известны нормальные К. (с анионом СОз ) и кислые (с анионом НСО ). Из нормальных К. в воде растворимы только соли щелочных металлов, аммония и таллия. Вследствие гидролиза растворы их показывают щелочную реакцию. Малорастворимы нормальные К. кальция, бария, стронция и свиица. Все кислые К. хорошо растворимы в воде. При нагревании кислые К. переходят в нормальные К. [c.63]

Свойства дикомплексов НТФ и ГФ мало изучены Методом ЯМР охарактеризованы комплексонаты иттрия и лантана с НТФ YL2 Y(HL)2, LaL2, La (HL) 2 [352] Интересная особенность была обнаружена при исследовании методом ЯМР системы таллий(1П) — ГФ (1 2) Как известно, в изученных в настоящее время комплексах аминокарбоновых лигандов (ИДА, МИДА, НТА) молекулы комплексона равноценно координированы Для [Tl(gph)2] нами была установлена неравноценность координации анионов ГФ (см разд 4) Смешаннолигандные комплексы ГФ и НТФ позволяют стабилизировать в растворе такие легкогидролизующиеся катионы, как индий (П1) [353] и золото(П1) [354] [c.198]

Рассмотрим в качестве примера одно из доказательртв того, что анион Т1Си в органической фазе не гидратирован. Мы экстрагировали таллий из хлоридного раствора, приготовленного таким образом, чтобы он практически не содержал ионы водорода (гидролиз таллия, связанного в прочный хлоридный комплекс, незначителен). [c.116]

Об образовании комплексных ионов и их относительной прочности можно судить по изменению окислительно-восстановительного потенциала системы Т1 +/Т1+ при добавлении к ней анионов, способных давать ком1Плексные соединения с трехвалентным таллием. Этот потенциал равен [263] [c.39]

NaOH, сурьма количественно проходит в фильтрат, а таллий полностью задерживается катионитом. В щелочной среде сурьма находится в виде анионов ЗЬОз , ЗЬОг , ЗЬОз и, следовательно, не задерживается катионитом. Аналогичное явление наблюдается в присутствии разных комплексообразующих анионов (пирофосфат, цитрат, тартрат, оксалат) таллий количественно адсорбируется катионитом, сурьма переходит в фильтрат [53]. Лучще всего использовать при хроматографическом разделении сурьмы и таллия винную или лимонную кислоты. Этот метод отделения таллия от сурьмы применяется при определении таллия в пылях цинкового и свинцового производств, в цинковом электролите, металлическом кадмии, В ряде работ, посвященных хроматографии на бумаге, имеются данные и о солях таллия. В качестве растворителя наиболее часто применяются амиловый или бутиловый спирты, насыщенные 1—2Л/ раствором НС1, или смеси изопропилового или этилового спиртов с 5Л/ раствором НС1 (9 1). Для характеристики разделения катионов приводим значения Rf [620—622] (табл. 17). [c.74]

Если в анализируемом растворе содержится соль трехвалентного таллия, то сначала выпаривают его с серной кислотой, затем восстанавливают сернистой кислотой, избыток которой удаляют кипячением. Можно восстанавливать также тиомочевиной. Выпаривание с серной кислотой необходимо прн наличии в растворе анионов галоидов, иначе наряду с И2СГО4 может выпасть и галогенид таллия. [c.87]

Родамин С — темные кристаллы с зеленоватым блеском или красновато-фиолетовый порошок. Растворимость в 100 мл воды 0,78 г, этанола 1,47 г, растворим в ацетоне. Нерастворим в бензоле, мало растворим в растворах кислот и щелочей. Этанольные и водные растворы синеватокрасного цвета с сильной красной флюоресценцией, особенно заметной в разбавленных растворах. Слабо растворим в растворах соляной кислоты и гидроксида натрия. Очищают перекристаллизацией из этанола. Применяют для обнаружения и определения сурьмы (П1), (5ЬС1б) , вольфра-матов, цинка, 2п(5СН)4]2- и ионов других элементов, а также в качестве люминесцентного реактива для определения малых количеств таллия (П1), галлия (П1) и др. В солянокислом растворе анионы хлоргаллата образуют с родамином С комплексное соединение, экстрагируемое органическими растворителями и флюоресцирующее оранжево-красным цветом. Наибольшая яркость флюоресценции наблюдается при его извлечении смесью бензола с эфиром в соотношении (8 5) из 6 н. соляной кислоты. Чувствительность реакции 0,01 мкг галлия в 1 мл. [c.194]

Чрезвычайно интересна с точки зрения стереохимии соединений Т1(1) их стереоактивность или, иначе говоря, активность, обусловленная присутствием свободной пары электронов. В различных оксосоединениях КЧ варьирует от 3 до высоких значений, характерных для обычных ионных связей больших катионов. Низкое координационное число таллия(I) определенно связано со стереоактивностью свободной пары обычно три илп четыре короткие связи расположены по одну сторону от атома Т1(1), и сильно удлиненные вторичные связи (расстояния Т1—X >3,] А)—по другую. Известны соединения, в которых вокруг атома XI равномерно распределены шесть или больше связей, причем соответствующие атомы удалены на 2,93,2 А. Была сделана попытка связать эти факты с силой основности аниона по Льюису. (Косвенный метод вычисления силы основности , а также структуры многочисленных соединений Т1(1) обсуждаются в работе [9].) [c.315]

Менее близко к литийорганическим соединениям стоят соли некоторых тяжелых металлов, которые также нашли применение в качестве металлирующих агентов. Среди них наиболее известны соли двухвалентной ртути [132] реакции замещения под действием этих солей исследовались еще в начальный период развития органической химии. Было найдено, что хлориды золота [133], теллура [134], таллия [135] и германия [136] также металлируют некоторые ароматические ядра. Наличие в этих металлирующих агентах сильной кислоты Льюиса и отсутствие в них сильно основного аниона заставляет предполагать, что механизм их действия отличается от мехайизма действия металлоорганических соединений Только в случае меркурирования (137 мёхйнйзм замещения водорода на атом тяжелого металла был исследовай достаточно подробно. [c.357]

ЛИЯ(III) [126]. Реакция протекает путем электрофильной атаки таллия(III) иа двойную связь, сопровождающейся перехватом образующегося таллипиевого иоиа (илн карбокатнона) нуклеофилом. Последний может быть анионом таллиевой соли или растворителем в зависимости от их относительной нуклеофильности (схема 180). Реакция, такн.м образом, полностью аналогична ок-симеркурироваппю олефинов. Одиако в отличие от стабильных ртутьорганических соединений промежуточные продукты (25) ок-снталлирования в большинстве случаев нестабильны и в условиях реакции распадаются. [c.143]

Следует иметь в виду, что перед добавлением AgNO., необходимо предотвратить влияние мешающих анионов переводят в H S и удаляют его кипячением, роданид окисляют перекисью водорода, цианид связывают в оксиацетонитрнл. Сильные окислители, мешающие титрованию роданидом, необходимо восстановить солью Мора, а оксиды азота удалить пропусканием воздуха. Мешающие катионы ртути и палладия осаждают сероводородом, таллий проще всего удалить пропусканием кислого анализируемого раствора через редуктор Джопса с амальгамой цинка. [c.79]