Ацетон, синтез

Получение ацетона из кумола будет описано в главе о синтезе кумола. [c.141]

Вышеназванные методы еще не применяются для промышленного производства ацетона. В промышленности в основном принято дегидрирование дешевого и легкодоступного изопропилового спирта. Кроме того, ацетон образуется в большом количестве в виде побочного продукта при синтезе кумола. [c.143]

Выбивание горючих газов (природного, газа пиролиза, синтез-газа, циркуляционного газа, ацетона) через фланцевые соединения трубопроводов и оборудования недалеко от печей сжигания сажевой пульпы может привести к взрывам, пожарам и травмированию людей. Технологические недоработки, использование недостаточно надежных средств противоаварийной защиты и блокирующих устройств при освоении и эксплуатации установок пиролиза метана и выделения ацетилена из пирогаза также неоднократно были причиной аварий. [c.30]

При повышенном мольном соотношении фенола и ацетона по сравнению со стехиометрическим возрастает скорость образования дифенилолпропана, понижается выход побочных продуктов и улучшаются характеристики целевого вещества. При выборе оптимального соотношения для промышленных синтезов следует учитывать, что повышение этой величины вызывает необходимость рециркуляции большого количества фенола, а это приводит к увеличению потерь фенола и повышению энергозатрат, если фенол регенерируют дистилляцией. [c.67]

Она подвергается различного рода превращениям (например, конденсируется с фенолом или ацетоном), давая целую гамму продуктов. При конденсации окиси мезитила с фенолом получается так называемое соединение Дианина. Дианин изучал эту реакцию в кислой среде при условиях, обычно используемых в синтезе дифенилолпропана, и нашел, что образуется соединение, которому он приписал структуру I. Однако Бэкер , более детально исследовавший это соединение, доказал, что на самом деле оно имеет формулу П и является 2,2,4-триметил-4-(4 -оксифенил)-хроманом [c.72]

Итак, в кислой среде синтез дифенилолпропана, по-видимому, протекает в две ступени конденсация фенола с ацетоном с отщеплением воды и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость реакции, является первая. Окраска реакционной массы объясняется присутствием карбкатиона п-изопропенилфенола. [c.90]

Разделение продуктов реакции может быть осуществлено так же (см. гл. IV), как в случае синтеза дифенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном. При использовании катализаторной системы фтористый бор -ь ортофосфорная кислота сначала реакционную смесь нейтрализуют содой или гидроокисью кальция, а затем с паром отгоняют фенол . Соединения фтористого бора с уксусной кислотой и с диэтиловым эфиром можно отогнать вместе с фенолом в вакууме . Применим также способ выделения дифенилолпропана из реакционной массы в виде кристаллического аддукта с фенолом, который разрушают методами, описанными в гл. IV. Иногда реакционную массу разбавляют водой и отделяют водный слой, содержащий катализатор, от органического, который состоит из фенола, дифенилолпропана и побочных продуктов. Затем из органического слоя отгоняют фенол. [c.97]

Таким образом, синтез на основе фенола и изопропенилацетата в условиях, описанных выше, протекает с низким выходом продукта и потому этот способ получения дифенилолпропана не может конкурировать с более эффективным процессом конденсации фенола с ацетоном. [c.101]

Синтез дифенилолпропана на основе гидроперекиси изопропилбензола. Как известно, в производстве фенола и ацетона кумольным способом промежуточным продуктом является гидроперекись изопропилбензола (кумола), которая в присутствии кислотного катализатора разлагается на фенол и ацетон, выделяемые из реакционной массы ректификацией. В целях сокращения экономических затрат кажется целесообразным избежать эти две стадии и осуществить [c.101]

Однако попытки проведения такого синтеза показали что реакция протекает очень медленно и с невысоким выходом дифенилолпропана. В присутствии 72,5%-ной серной кислоты и этилмеркаптана за длительное время реакции (несколько дней) выход дифенилолпропана составил всего 31,6% (в расчете на гидроперекись), а без добавления этилмеркаптана дифенилолпропан не был получен совсем. При использовании безводного хлористого водорода с добавкой этилмеркаптана за 310 ч выход дифенилолпропана не превысил 35,2%. Невысокий выход дифенилолпропана, по-видимому, объясняется тем, что образование его протекает все-таки в две стадии разложение гидроперекиси на фенол и ацетон и последующая конденсация их в дифенилолпропан [c.102]

Из всех описанных в этой главе способов синтеза дифенилолпропана в промышленности используют только конденсацию фенола с ацетоном в присутствии кислотных катализаторов (серной или соляной кислоты, безводного хлористого водорода, ионообменных смол).. Подробно эти процессы рассмотрены в соответствующих главах. [c.104]

Одним из недостатков сернокислотного способа является большой расход серной кислоты. Для производства 1 т дифенилолпропана используют около 3 т кислоты (в расчете на моногидрат) (5,8 моль на 1 моль ацетона). При этом потери кислоты (в основном с промывной водой) составляют 1—1,2 т (моногидрата) на 1 m дифенилолпропана. Кроме того, получается до 2,8 т отработанной 69—71 %-ной кислоты, загрязненной органическими примесями использование ее представляет известные трудности. Недостатком способа является также образование большого количества (6 т/т) фенолсодержащих сточных вод кислотного характера. Поэтому на протяжении ряда лет проводились работы по изысканию возможностей сокращения расхода кислоты. Для этого предложены два пути уменьшение количества кислоты, подаваемой в реактор, и возвращение отработанной кислоты на синтез. [c.114]

Было установлено - что в случае использования растворителей появляется еще одна возможность уменьшения расхода кислоты — путем повышения ее концентрации. Если обычно в синтезе используют 73%-ную кислоту, то в присутствии растворителей применение даже 85%-ной кислоты не приводит к увеличению доли нежелательных побочных реакций. При работе с такой концентрированной кислотой очень важно соблюдать порядок добавления реагентов, а именно, к смеси фенола, толуола и тиогликолевой кислоты добавлять раздельно (но одновременно) с определенной скоростью серную кислоту и ацетон. Способ позволяет снизить расход кислоты еще вдвое. Например, используя толуол и промотор — тиогликолевую кислоту — при указанном выше соотношении компонентов (кроме количества кислоты, которое берется примерно вдвое меньше), расход серной кислоты составил всего 0,9 моль на 1 моль ацетона (0,4 тяа т дифенилолпропана), а количество отработанной 25%-ной кислоты снизилось до 1,6 m на 1 m дифенилолпропана. Соответственно уменьшению расхода воды на промывку снижается количество фенол содержащих сточных вод — до 1,34 m на 1 т дифенилолпропана. [c.115]

Технологическая схема синтеза дифенилолпропана, выделения его из реакционной массы и очистки показана на рис. 8. Конденсацию фенола с ацетоном осуществляют в стальных эмалированных аппаратах 1 с мешалками (на схеме показан один). Температуру реакционной массы поддерживают в необходимых пределах, подавая воду в рубашку аппарата. Чрезвычайно важным является хорошее размешивание массы — иногда можно повысить выход дифенилолпропана только за счет интенсификации размешивания и правильного выбора конструкции мешалки. Обычно используют якорные мешалки с числом оборотов —70 в минуту. Для проведения синтеза непрерывным способом предложены реакторы горизонтального типа с винтообразными мешалками. [c.116]

Выход дифенилолпропана существенно зависит и от температуры синтеза. Например, в опытах, когда синтез вели в присутствии концентрированной соляной кислоты (28% от теоретического выхода дифенилолпропана) без промоторов при мольном соотношении фенол ацетон = 3 1 и времени реакции 8 ч выход дифенилолпропана менялся в зависимости от температуры так [c.122]

Разделение продуктов реакции с предварительной нейтрализацией кислоты или с отмывкой. Реакционная масса по окончании синтеза содержит дифенилолпропан, побочные продукты, воду, не-прореагировавшие фенол и ацетон, конденсирующий агент и сернистый промотор. [c.126]

Отогнанная смесь расслаивается на два слоя верхний — органический слой, содержащий в основном фенол с примесями ацетона, хлористого водорода, воды и промотора, и нижний слой — неорганический , содержащий воду и хлористый водород с примесью фенола и ацетона. Верхний слой используют для синтеза, а нижний после отделения фенола и ацетона выводят в виде разбавленной соляной кислоты. [c.127]

Кумол (изопропилбензол) СбН5СН(СНз)а — жидкость, т. кип. 152,5 °С. В промыщленности получают из бензола и пропилена по реакции Фриделя — Крафтса с участием AI I3 в качестве катализатора, его перерабатывают в фенол и ацетон (синтез кумольным способом, см. 38.4). [c.521]

Тиогликолевая кислота см. Меркаптоуксусная кислота Тиодиформамидин — ацетон синтез [c.546]

Этот метод производства ацетона доминировал до середины 1920-х гг. Однако в 1920 г. фирма Standart Oil ompany of New Jersey начала вырабатывать изопропанол путем гидратации пропилена (этот процесс считается первым нефтехимическим производством в мире). Естественно, что вскоре был разработан метод окисления изопропанола в ацетон, который до сих пор остается наиболее важным промышленным методом получения ацетона. Синтез ацетона из изопропанола осуществляют либо прямым дегидрированием последнего, либо его окислительным дегидрированием (гл. 4). [c.211]

Отвешивают 22,0 г фталевого ангидрида и 13,3 г безводного глицерина, помещают в фарфоровый стакан, который плотно прикрывают опракинутой стеклянной воронкой (см. рис. 30). Смесь быстро нагревают на воздушной бане или в бане со сплавом Вуда до 180°С и поддерживают эту температуру в течение 2 час. Затем температуру реакционной смеси повыщают до. 200—220 °С и нагревание продолжают до образования полимера, трудно растворимого в ацетоне. Синтез можно вести также в приборе, описанном в работе № 57. [c.178]

Дальнейшее разделение проводили экстрактивной дистилляцией и извлечением селективными растворителями из водных растворов. Основным представителем спиртов оказался этиловый спирт, кетонов — ацетон, альдегидов — ацетальдегид и кислот—уксусная кислота. Все кетоны относятся к метил.кстона,м. В табл. 53 показано, сколько кисл1ородных соединений может быть получено в год с установки суточной производительностью 1590 лродуктов синтеза. [c.124]

Наряду с применением для синтеза ацетона изопропиловый спирт употребляют для синтеза различных сложных эфиров (например, изопропилацетата — растворителя лаков), для введения изопропиловой группы в другие соединения (тимол, изопропилфенол). р1саптогенат нзонропплового спирта является важным флотацион-нт,ш агентом. Изонропилат алюминия используется для восстановления альдегидов по методу Меервейн — Понндорфа. [c.66]

Ацетон производят также нз ацетилена прямыд синтезом [c.140]

Синтез фенола и ацетона из бензола и пропилена через кумол и его гидроперекись [1—13] был впервые описан Хоком [14]. Первая промышленная установка мощностью 8000 т была п тцена в 1953 г. на фирме Shawinigan Со. в Монреале (Канада). С тех пор появилось много новых установок. [c.264]

Впервые дифенилолпропан был синтезирован русским ученым А. П. Дианиным конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислотного катализатора . В промышленности дифенилолпропан начала выпускать в 1923 г. германская фирма Kurt Albert он использовался для получения синтетических лаковых смол альберто-лей и дюрофеноБ . Однако значительный рост его производства относится только к 50-м годам, когда большое распространение в различных областях промышленности получили эпоксидные полимеры, сырьем для синтеза которых явились дифенилолпропан и эпихлоргидрин. С тех пор дифенилолпропан находит все более широкое применение в химической промышленности в качестве сырья, для производства ряда ценнейших химических продуктов 1 В ближайшие годы производство его должно значительно возрасти это видно из следующих данных (в тыс. т в год) [c.5]

Синтез эфира обычно рекомендуется проводить кипячением раствора дифенилолпропана в щелочи с аллилгалогенидом Вследствие того что щелочные растворы дифенилолпропана проявляют тенденцию к окислению, для получения неокрашенного продукта можно добавлять антиоксиданты (сульфит и бисульфит натрия и другие) . Получающийся эфир выделяют подкислением реакционной массы с последующим отделением водного слоя. Эфир таким путем получают с почти теоретическим выходом . Синтез эфира можно проводить и в среде органических растворителей — этанола и других веществ, смешивающихся с водой (тетрагидро-фуран, ацетонитрил, ацетон, диоксан) . Во избежание стадии фильтрования реакционной массы от осадка ЫаС1, что ведет к потерям эфира, соотношение компонентов берут таким, чтобы выделяю- [c.23]

Описан синтез дифенилолпропана с использованием в качестве катализатора комплексного соединения ацетона или фенола с ВРз и в присутствии фторидов щелочноземельных металлов, например СаРд. В сочетании с хлористым водородом катализаторами могут быть ВРз, А1С1з, ЗпС] , 5ЬС15, ЗпР , 5ЬРз. Выход дифенилолпропана 88—90%. [c.64]

УВ качестве катализатора для конденсации фенола с ацетоном предложены также четыреххлористый кремний и трихлорсилан . Условия синтеза — мольное соотношение фенол ацетон — 4 1, температура 30 °С, катализатор 5ЬС14 с промотором (тиогликолевая кислота, пропилен-бис-тиогликолевая кислота), время реакции 7,5 ч. Выход дифенилолпропана достигает на взятый ацетон 90—97%, а на прореагировавший фенол 90—95 % [c.64]

Большое значение имеет порядок подачи реагентов на синтез Обычно к серной или соляной кислоте приливают фенол и ацето (предварительно смешанные или раздельно). При использованш концентрированной серной кислоты (плотность 1,84 г/см ) рекомен дуется постепенно добавлять ее к охлажденной до 15 °С смеси фено л а с ацетоном . Наиболее эффективным оказалось постепенное дс бавленне ацетона к смеси фенола с кислотой . Как отмечалос выше, избыток фенола способствует подавлению побочных реакци и получению более чистого продукта. В случае постепенного добав [c.68]

Продукт, полученный по второму уравнению, изомеризуется в карбинол (СНз)2С(ОН)—СвН40Н, а продукт, образующийся по третьей реакции, изомеризуется в дифенилолпропан. Однако ни самим Дианиным, ни при последующих исследованиях кетали не были обнаружены. Кроме того, механизм, предложенный Дианиным, не согласуется с тем, что реакция замещения в фенолах протекает путем прямого замещения атомов водорода в бензольном кольце . Тем не менее Дианин, проводя синтез дифенилолпропана при соотношении фенола к ацетону 1 1, выделил промежуточное соединение, которое при добавлении избытка фенола в присутствии дымящей соляной кислоты давало дифенилолпропан. Структура этого соединения Дианиным не была установлена, но его наличие говорит в пользу двухступенчатого механизма образования дифенилолпропана, хотя и не через кетали. [c.80]

Кроме того, Браун провел ряд синтезов различных дифенолов, и в некоторых случаях ему также удалось выделить в качестве промежуточных продуктов алкенилароматические оксисоединения. Так, при конденсации 2-метилциклогексанона с фенолом из продуктов реакции помимо дифенола был выделен метилциклогексенилфенол, а при конденсации циклогексанона с крезолом — циклогексенил-крезол. То, что в указанных синтезах удается выделить промежуточные продукты, а при конденсации фенола с ацетоном это сделать нельзя, Браун объясняет тем, что в первом случае из-за стерических препятствий реакция не может полностью протекать до дифенола. На основании этих опытов Браун предположил, что при конденсации фенолов с кетонами образуются промежуточные продукты — третичные карбинолы, которые вследствие нестабильности в присутствии кислот отщепляют воду и превращаются в алкенилзамещен-ные оксисоединения последние далее реагируют с фенолом, превра- [c.80]

Однако конденсация двух положительно заряженных ионов энергетически затруднена, поэтому в действительности один из реагентов участвует в процессе в виде нейтральной молекулы. Поскольку присутствие ионизованного ацетона энергетически более выгодно, чем ионизованного фенола, нейтральным, по-видимому, является фенол. Тогда 1й )0цесс синтеза дифенилолпропана можно записать так [c.88]

Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений — по-лумеркаптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено , что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана. [c.91]

НОЙ соляной кислоты при 60°С. Смесь 80%-ной тиогликолево кислоты и 36%-НОЙ соляной кислоты в примерном соотношении 1 при перемешивании нагревали до 50 °С в течение 0,5 ч и добавлял ацетон. При этом температура реакционной смеси поднималась Д( 60 °С. Время реакции 1 ч. Выход кислоты 91% от теоретического продукт был идентифицирован по т. пл. (131—133 °С) и ИК-снектру Далее был проведен синтез дифенилолпропана из пропилен-бис тиогликолевой кислоты и фенола в присутствии концентрированно соляной кислоты при 70 °С. Выход дифенилолпропана o тaвляJ 70% от теоретического его т. пл. (после перекристаллизации и смеси толуола с водой) составила 156 С. [c.92]

В сочетании с рассматриваемыми конденсирующими агентами высокую эффективность проявляют и алкилмеркаптаны (рис. 9), однако промотирующая способность их снижается по мере роста углеводородной цепи. Из всех испытанных алкилмеркаптанов (мольное соотношение фенола и ацетона 10 Г, 65°С безводный НС1) исключительно высокой промотирующей способностью обладает метилмеркаптан использование его в количестве 0,5% от теоретического выхода дифенилолпропана за короткое время контактирования (0,5 ч) дает 98,8%-ный выход продукта. С хорошим выходом и в течение короткого времени может быть проведен синтез- с 2-оксиэтилмер-каптаном-1 и с 3-oк ипpoпилмepкaптaнoм-l J [c.126]

Сначала из реакционной смеси отгоняют легкокипящие компоненты хлористый водород, промотор (если он легколетучий, например, сероводород, метил- или этилмеркаптан), ацетон и вoдy . Хлористый водород, вода и фенол образуют тройную азеотропную смесь (15,8% НС1, 64,8% Н2О и 19,4% СвН ОН т. кип. 107,33 °С при 760 мм рт. ст.), поэтому вместе с легколетучими компонентами отгоняется и часть фенола. Присутствие ацетона даже в небольших количествах приводит во время отгонки к образованию под действием кислотного катализатора окиси мезитила и ряда высококонденсированных и окрашенных примесей, ухудшающих качество дифенилолпропана, поэтому желательно проводить синтез до полного превращения ацетона, температуру отгонки поддерживать по возможности низкой, а время пребывания реакционной массы в аппарате — коротким. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология