Промежуточное состояние

Каким образом катализатор может влиять на химическую реакцию Если принять, что катализатор в заметной степени при реакции не расходуется, то термодинамически можно показать, что его роль в реакции не заключается в изменении точки равновесия, а сводится к ускорению достижения равновесия. Однако в большинстве химических систем имеются метастабильные состояния, обладающие свободной энергией, промежуточной между свободной энергией реагирующих веществ и состоянием равновесия. Мы можем приписать специфичность катализатора его свойству увеличивать скорость достижения одного из таких промежуточных состояний, а не общему ускорению в направлении достижения состояния с наименьшей энергией. Так как катализатор влияет на скорость реакции и не влияет на состояние равновесия, невозможно дать общее кинетическое описание поведения катализаторов. Болес полно проанализировать поведение катализатора можно, только зная конкретный механизм, по которому протекает данная реакция. Однако целесообразно провести классификацию катализаторов по строению и связанному с ним действию катализаторов на тип реакций, протекающих по данному механизму. Для твердых тел обычно принимают следующую классификацию [c.531]

Рис. 16.1. Диаграмма, иллюстрирующая переход пара в жидкое состояние (конденсация) через промежуточное состояние микрогетерогенной системы (зародыши жидкости в парообразной фазе)

Рис. 15-7. Энергетическая диаграмма образования пропана из графита и газообразного водорода. Вычисления по методу энергий связей включают гипотетическое промежуточное состояние с высокой энергией, в котором все атомы изолированы один от другого

Во всех этих случаях переход от одной гомогенной фазы к другой протекает через промежуточное состояние, отвечающее микрогетерогенной системе, в которой зародыши новой фазы распределены внутри исходной фазы. Это промежуточное состояние вследствие множества границ раздела обладает повышенным запасом энергии, и ее создание требует энергии активации, определяемой энергией образования трехмерных зародышей. [c.329]

Любое конечное, исходящее от внешнего источника,, воздействие на равновесную систему вызывает нарушение равновесия и возникновение естественного процесса релаксации, стремящегося вернуть систему в начальное равновесное состояние. При этом возникает сложная совокупность промежуточных состояний, длящихся определенное время, в течение которого свойства системы характеризуются значениями, изменяющимися от одной ее точки к другой. Изменение состояния системы, являющееся следствием [c.10]

Изучение процесса химического превращения открывает перед исследователями необычайно богатый мир новых фактов и явлений. Если речь идет о сложных химических реакциях, то в ходе процесса осуществляется большое количество разнообразных элементарных и макроскопических стадий, возникает много промежуточных состояний, начиная от сравнительно устойчивых молекулярных продуктов и кончая свободными атомами, радикалами и ионами. [c.5]

Траектория в фазовом пространстве, характеризующая промежуточные состояния процесса при его переходе из начального состояния в конечное, обычно называется т р а е к т о р и е 1[ процесса в данном пространстве. Задание в фазовом [c.192]

Основы теории. В этой теории рассматривается природа и энергетические свойства промежуточного состояния реагирующих молекул (между моментом соударения их и последующим распадом на конечные продукты реакции). Таким образом, реакцию между компонентами АиВ можно записать при помощи уравнения [c.43]

Равновесный процесс является предельным типом процесса, абстракцией реальные физические и химические процессы всегда в большей или меньшей степени неравновесны. Примерами крайних случаев неравновесных процессов являются переход энергии горячего тела к холодному в форме теплоты при конечной разности температур, переход механической работы в теплоту при трении, расширение газа в пустоту, самопроизвольное смешение газов или жидкостей путем дис узии, взрыв смеси горючего с окислителем. Эти процессы не могут быть проведены в обратном направлении через те же промежуточные состояния, что и прямые процессы. [c.36]

По мере приближения атома 2 к молекуле XV вдоль пря-мой, соединяющей ядра атомов X и V, связь между атомами 2 и V усиливается, а между атомами X и V — ослабевает. На некотором расстоянии атома 2 от молекулы ХУ возникает промежуточное состояние, при котором образуется так называемый активный комплекс X—V—2. Последний, распадаясь, образует конечные продукты реакции свободный атом X и молекулу У2. [c.139]

Вычисление теплот образования по энергиям связей часто приводит к ошибочным результатам, потому что а) такие расчеты включают рассмотрение гипотетического промежуточного состояния с высокой энергией, в котором все атомы изолированы друг от друга в газовой фазе, б) простое представление о связях, локализованных между парами атомов, недостаточно удовлетворительно, в) теплота не является функцией состояния, г) такой подход применим только к большим молекулам. [c.592]

Если атом способен находиться в нескольких состояниях окисления, то в промежуточных состояниях окисления он может играть роль и окислителя, и восстановителя. Например, ион Мн выступает в роли окислителя, восстанавливаясь до Мп " , но может быть и восстановителем, окисляясь до . И действительно, ионы Мн " в растворе неустойчивы и само- [c.423]

В воде в результате того, что по мере притяжения электронов неподеленной пары кислорода к атому С происходит оттягивание электронов от связей О—Н к атому О. Такое промежуточное состояние изображено на рис. 22-1, б. Центральный атом углерода теперь имеет две простые связи с атомами С и N и две частичные связи с атомами 8 и О. [c.353]

Вторым фактором является энергия сталкивающихся молекул. В простейших теориях она характеризуется только как относительная скорость двух молекул при столкновении. Если относительная скорость двух молекул при столкновении мала, промежуточное состояние скорее всего обратится в исходные молекулы. Медленно движущаяся молекула воды просто оттолкнется от молекулы тиоацетамида, не причинив ей никакого вреда. В отличие от этого молекула воды, сильно ударяющаяся о молекулу тиоацетамида, имеет больше шансов отщепить от нее атом серы, в результате чего образуется ацетамид и НзЗ. Можно построить график зависимости вероятности реакции от скорости сближения двух молекул вдоль линии, соединяющей их центры. [c.354]

Поскольку процесс изомеризации протекает в объеме, но имеются отклонения от формальной кинетики первого порядка, естественно предположить возможность образования активного промежуточного состояния при соударениях двух молекул. [c.53]

Т и п II. Движущиеся неустойчивые трещины Это рост трещины, который происходит при постоянных внешних силах, в некоторых объемах тела механическое равновесие не сохраняется. Самопроизвольный рост трещины (при постоянных внешних силах) - результат отсутствия механического равновесия. Каждое из промежуточных состояний при росте трещины является термодинамически и механически неравновесным. Трещина растет до тех пор, пока система не придет к состоянию механического и термодинамического равновесия, т.е. к полному разрушению тела, или к достижению длины, соответствующей устойчивому механическому равновесию при данных значениях внешних сил. [c.194]

Выявление и учет среднего звена, не представляющего никакого интереса для вычисления значений АЯ, А5 и АО процесса, но определяющего скорость реакции, является чрезвычайно сложной проблемой, так как в отличие от исходных реагентов и продуктов реакции промежуточные продукты выделить и изучить удается очень редко. В большинстве случаев механизм процесса н особенности промежуточного состояния являются результатом более или менее правдоподобной гипотезы. [c.213]

Селективное фотовозбуждение сложных молекул в конденсированных средах, например биомолекул в растворах, имеющее большое значение для молекулярной биологии и биотехнологии, представляет собой гораздо более сложную задачу по сравнению с задачами процессов в газовой фазе. Тем не менее, выполнены эксперименты по двухступенчатому воздействию через электронные промежуточные состояния на биомолекулы в растворах пикосекундным излучением. [c.190]

Дерево вариантов решений отображает иерархический процесс генерации (вывода) решений задачи синтеза и упорядоченного поиска оптимального решения. Вершина — корень дерева —соответствует параметрам входных потоков синтезируемой системы, которые известны из постановки задачи. Промежуточные вершины соответствуют некоторым промежуточным состояниям ХТС, определяемым не только значениями параметров выходных потоков сгенерированных подсистем, но и величиной критерия ф и некоторыми эвристическими коэффициентами различия между этим промежуточным и требуемым конечным состоянием ХТС. [c.130]

Проведенный анализ позволяет сформулировать закономерность, вскрывающую специфику поведения насадочных аппаратов в нестационарном гидродинамическом режиме в насадочном аппарате ступенчатое возмущение по расходу газа, нанесенное в данном установившемся состоянии, эквивалентно в смысле воздействия на систему ступенчатому возмущению по расходу жидкости, действующему относительно промежуточного состояния, в которое система в момент подачи исходного возмущения по расходу газа) переходит практически мгновенно. [c.409]

Из выражения (7.126) следует, что передаточная функция по каналу нагрузка по газу—перепад давления в колонне представляет собой сумму двух передаточных функций. Первое слагаемое РУо I, р) характеризует динамику перехода системы в промежуточное состояние т, и, как видно из формулы (7.125), является [c.410]

Если истинное стационарное состояние не достигается, но движение системы таково, что каждое промежуточное состояние можно принять за стационарное, иными словами, в рамках допущения о квазистационарности процесса уравнения (8.79) можно приближенно заменить квазилинейным уравнением (8.82). [c.486]

Вссьма полезным для решения части этих задач оказалось привлечение к рассмотрению явлений электропроводноетн теории абсолютных скоростеу реакций и кинетической теории жидкого состояния. Эти теории рассматривают перемещение ионов не как непрерывное движение ионов в вязкой среде, а как последовательную серию скачков из одного промежуточного состояния равновесия в [c.128]

Из анализа продуктов реакцин ( Hi, СгН и jHg образуются в эквимольиых количествах) следует, что концентрация промежуточного комплекса 1П вдвое выше концентрации комплекса V. Расчет на основе модели Хюккеля подтверждает эту концепцию. Полагают [62], что углеводороды образуют на поверхности Pt 1,3-днадсорби-рованные частицы, представляющие собой некоторое промежуточное состояние между радикалами и карбениевыми ионами. [c.99]

Вяутримицеллярная солюбилизация может протекать либо по диффузионному, либо по диссоциативному механизму. В первом случае молекулы солю-билизата проникают через поверхностный слой мицелл, во втором протекает ступенчатая диссоциация пустых мицелл с последующей ассоциацией молекул ПАВ с молекулами солюбилизата. Не исключены также и различные промежуточные состояния. [c.215]

Молекулы этих восстановителей содержат один или несколько атомов элемента в промежуточном состоянии окисления. При взаимодействии с окислителями эти атомы теряют электроны и образуют соединения, отвечаюп1ие максимальному положительному состоянию окисления данного элемента. Например, [c.151]

Сравнение расчетных переходных функций с экспериментальными динамическими характеристиками проводили на лабораторной и промышленной установках. Лабораторная установка представляла собой насадочную колонну диаметром 150 мм, заполненную кольцами Рашига размерами 15x15x2 мм на высоту 1 м. В качестве двухфазной системы использовали систему воздух-вода. Диаметр промышленной колонны составлял 2,4 м насадкой служили керамические кольца Рашига размером 60x60x8 мм высота слоя насадки составляла 12 м. Давление в колонне 29— 31 атм температура газовой фазы 50—60° С температура жидкости 6—10° С. Для лабораторного и промышленного аппаратов получено удовлетворительное совпадение экспериментальных и расчетных динамических характеристик (см. рис. 7.22). На рисунке отчетливо виден характерный скачок по величине ДР, наблюдающийся в момент подачи возмущения по расходу газа и характеризуюпщй практически мгновенный переход системы в промежуточное состояние т[. После указанного скачка картина переходного процесса по каналу 2 аналогична процессу, наблю- [c.414]

Это промежуточное состояние неустойчиво. Если молекула воды станет снова удаляться и ситуация вернется к изображенной на рис, 22-1, а (нет никакой причины, почему бы это не могло случиться), то в результате реакция не осуществится. Молекула воды отразится после столкновения с молекулой тиоацетамида и полетит дальще своим путем. Но может случиться и так, что отделится атом серы, как показано на рис. 22-1, в. В таком случае два протона, высвобождаемые атомом О при образовании им двойной связи с атомом С, притягиваются атомом серы с его четырьмя электронными парами и образуется молекула Н28. Таким образом завер-щается реакция [c.353]

Предыдущее рассмотрение свойств псевдоожиженных систем было ограничено слоями, состоящими из независимо перемещающихся твердых частиц. Однако, большинство промышленных установок работает в условиях, когда твердые частицы могут в той или иной мере образовывать агрегаты, что усложняет работу оборудования. Интенсивность агрегирования в псевдоожиженном слое может изменяться от едва Заметного слипания отдельных частиц до предельного состаяния, когда происходит их поверхностное оплавление. Между этими двумя экстремальными случаями возможно множество промежуточных состояний, однако, для удобства изложения мы разделим эти состояния на три группы незначительное, среднее и интенсивное агрегирование. [c.711]

Общность между техническим гетерогенным катализом и ферментативными процессами указывает па возможность существования энтропийных механизмов гетерогенного катализа, в которых скорость или, что более существенно, направление реакции изменяются за счет повышения вероятности образования промежуточных состояний некоторых реакционных направлений. Иллюстрацией к этому могут служить реакции стереоспецифического катализа и избирательные синтезы па цеолитпых катализаторах. [c.12]

В случае, когда максимальный наклон кривой тепловыделения меньше наклона прямой теплоотвода, всегда существует только один стационарный режим. При этом температура поверхности плавно изменяется при повышении температуры ядра потока и переход из кинетического режима во впешнедиффузионный происходит постепенно, проходя весь спектр промежуточных состояний. [c.118]

Вокруг липни простых ковалентных связей в многоатомных молекулах может происходить вращение одной части молекулы относительно другой (рнс. 15), вызываемое тепловым движением молекул. Это вращение большей частью не бывает свободным, а испытывает те или другие стеснения вследствие взаимодействия частей молекулы, несущих заряды, нли по другим причинам, частью еще невыясненным. Принято говорить, что в этих случаях происходит торможение вращения и что суи ествует некоторый энергетический барьер, тормозящий его. Так, для 1,2-дихлорэтана вели- чина энергетического барьера составляет около 5 ккал. Можно представить себе два характерных промежуточных состояния молекулы дихлорэтана при вращении одной части ее относительно другой первое положение (рис. 16, а), когда атомы хлора находятся в наиболее близком друг к другу положении (цис-форма), и второе, про-гивоположное положение (рис. 16,6), когда спи наиболее удалены друг от друга (транс-форма). [c.74]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.161 , c.162 , c.549 , c.551 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.148 , c.149 , c.476 , c.478 ]

Введение в теорию комбинационного рассеяния света (1975) -- [ c.29 , c.164 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.459 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология