алкилирование металлических соединения

Какое соединение образуется, если с 1-пентеном последовательно провести следующие реакции бромирование, дегидробромирование, взаимодействие с металлическим натрием, алкилирование иодистым метилом [c.68]

При окислении углеводородов гидроперекиси образуются по рассмотренному ранее радикально-цепному механизму. Ингибиторы (фенол, олефины, сернистые соединения) сильно тормозят процесс, приводя к появлению индукционного периода, и поэтому исходные углеводороды должны быть тщательно очищены от нежелательных примесей. Так, изопропилбензол, полученный алкилированием в присутствии твердого фосфорнокислотного катализатора, не пригоден для окисления. Снятию индукционного периода и ускорению реакции на ее начальных стадиях способствует добавление в исходное сырье гидроперекиси или реакционной массы, содержащей гидроперекись и полученной при окислении. Соли металлов переменной валентности, являющиеся обычными катализаторами гомогенного окисления, разлагают гидроперекиси и поэтому не применяются, хотя в отдельных случаях их небольшие добавки ускоряли реакцию. Такой же эффект оказывает металлическая медь, если ее использовать в виде стружек или даже если она присутствует в материале аппаратуры. [c.470]

Для получения енолятов активных метиленовых соединений обычно применяют такие реагенты, как алкоголяты металлов и обладающие более основными свойствами амиды металлов, трифенилметилнатрий и гидрид натрия, а также металлический натрий и металлический калий. Относительную основность удобнее всего сравнивать для различных систем основание — растворитель, так как растворитель оказывает влияние па основность. Однако в настоящей главе заключения об относительной основности базируются в большинстве случаев на успехе или неуспехе в использовании различных оснований в определенных реакциях алкилирования, так как данные об относительной основности отсутствуют. Из рассмотрения равновесия енолят —основание — растворитель, о котором было сказано выше (стр. 126), следует, что можно увеличить концентрацию аниона енола в реакционной смеси, если один растворитель заменить другим, обладающим меньшей кислотностью. Такая возможность была использована в ряде случаев [31—33], когда реакция алкилирования при применении в качестве растворителя спирта либо не проходила вовсе, либо была затруднена замена спирта на менее кислый растворитель, например на эфир или бензол, позволяла осуществить алкилирование. Если возможно, то как основание, так и енолят должны быть растворимы в выбранном растворителе. В противном случае поверхность основного реагента покроется енолятом металла, что будет препятствовать дальнейшему течению реакции. [c.133]

Металлические производные хинальдина и его гомологов вступают в большое число реакций, многие из которых сходны с реакциями металлических производных других веществ, содержащих активные атомы водорода, например -дикарбонильных соединений. Примеры алкилирования калиевых производных уже приводились к аналогичным реакциям способны и литиевые соединения [272]. [c.65]

Показано, что в зависимости от условий алкилирование ароматических соединений галоидопроизводными в присутствии металлического алюминия может протекать, не только по ионному, но и радикальному механизмам. [c.1033]

Почти во всех учебниках рассмотрение каждого класса органических соединений начинается с перечисления методов их синтеза. Это нарушает логику изложения, поскольку включает материал, с которым учащийся еще не знаком. Так, например, при обсуждении алканов в самом начале обычно приводятся такие методы их получения, как действие воды на магний- органические соединения, электролиз солей карбоновых кислот, действие металлического натрия на алкилгалогениды. Вместе с тем соответствующий материал подробно обсуждается позднее при рассмотрении свойств магнийорганических соединений, солей карбоновых кислот и галогенпроизводных. Следовательно, в этом случае читателя ориентируют не на понимание, а на, запоминание. Если же рассмотрение какого-то класса соединений производится в середине или в конце курса, то выделение методов синтеза в специальный раздел снова будет нецелесообразным. Это объясняется тем, что с большей частью материала учащийся оказывается уже ознакомленным при описании свойств тех классов соединений, которые рассматривались ранее. Так, например, когда он приступает к изучению аминов, ему уже знакомы такие методы их получения, как алкилирование аммиака алкилгалогенидами, спиртами и эпоксидами, восстано- [c.11]

Алкилирование 1,3-Дикарбонильных соединений через промежуточное образование натрацетоуксусного эфира, получаемого действием этилата натрия или металлического натрия, приводит к образованию С- и 0-алкилпроизводных [c.690]

Для глубокого окисления органических соединений применимы все благородные металлы, но окись этилена из этилена и кислорода может быть получена только на серебряном катализаторе. С другой стороны, металлический никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, тогда как пятиокись ванадия хороший катализатор реакций окисления, но не реакций гидрирования. Эти катализаторы обладают групповой специфичностью. Примером универсальных катализаторов могут служить платина, катализирующая разнообразные реакции, в том числе гидрирования и окисления, и ионы водорода, катализирующие реакции гидролиза, изомеризации, алкилирования, гидратации олефинов и т. д. [c.162]

Металлические производные этинилвиниловых соединений и реакции алкилирования [c.272]

Особенно широко используются металлические производные этинилвиниловых соединений в реакциях алкилирования. Натриевые производные этинилвиниловых эфиров гладко реагируют с диалкилсульфатами, образуя соответствующие гомологи исходных соединений [29] [c.273]

Взаимодействие малонового эфира с металлическим натрием или этилатом натрия приводит к натриймалоновому эфиру, имеющему ионное строение. Строение его аниона, стабилизированного сопряжением, может быть изображено одной формулой с делокализованным отрицательным зарядом или наборами трех гипотетических структур с локализованным зарядом. В момент реакции, например алкилирования или взаимодействия о соединениями с активными двойными связями, заряд смещается к атому углерода [c.179]

При действии металлических производных карбонильных соединений на аллильные галогенопроизводные реакция может протекать по двум механизмам либо непосредственно образуется продукт С-алкилирования с переносом или без переноса реакционного центра, либо процесс течет ступенчато и в первую стадию образуется О-производное, перегруппировывающееся затем в С-производное. Перегруппировки такого типа хорошо известны (стр. 660—Перегруппировки Клайзена). Например, реакция между Н-хлораллилом и Ма-малоновым эфиром может протекать ступенчато в соответствии со следующей схемой [c.568]

Алкилированием галогенидов алюминия или металлического алюминия металлоорганическими соединениями [c.152]

Реакцию проводят в эфире, в атмосфере азота.В основном используют хлор-, бром- или иодзамвщенный эфир уксусной, пропионовой или масляной кислоты. В качестве основания применяют зтилат натрия, металлический натрий, его амид, трет.-бутилат калия. Выходы составляют от 20 до 705 . В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические, жирноароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны. Побочнылш процессами являются кротоновая конденсация исходных карбонильных соединений, перегруппировка продуктов реакции в эфир оь- или р-кетокислоты, 0-или С-алкилирование карбонильного соединения. Последний процесс особенно характерен для эфиров бром- и иодзамещенннх карбоновых кислот. [c.68]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

При взапмодействгги металлического галлия нли индия с ал-килбромндами и -иодидами образуются главным образом соответствующие сесквигалогениды. Обработка этих соединений бромидом или иодидом калия при повышенных температурах позволяет выделить соответствующие диалкилметаллгалогениды (схема 143) [115]. Другим методом получения этих соединений является алкилирование тригалогенидов металлов литийорганическими соединениями (схемы 144, 145). [c.134]

В данной работе мы приводим результаты разработки новых методов получения алкилзамещенных бензоксазоли1юна (БН) и бензоксазолинтиона (БТ), так как среди этих малоизученных соединений можно ожидать эффективных пестицидов [8]. Известные методы синтеза их алкильных производных основаны на реакции с диазометаном, диазоэтаном, диметилсульфатом [9], олефинами [10—11] и галоидными алкилами [12—13]. Первые два метода сильно ограничены, алкилирование непредельными углеводородами требует специальных и порой дорогих металлических катализаторов, а также жестких условий [10]. Способ, основанный на галоид-алкилах, экономически маловыгоден. Исходя из этого мы разработали новые методы алкилирования БН и БТ. [c.46]

Алкилгалоидбензолы, и в частности алкилбромбензолы, применяются в качестве исходных и промежуточных продуктов в производстве красителей, полимерных материалов и других химических продуктов, а также широко используются в лабораторной практике [1—3]. Наиболее распространенный способ получения алкилбромбензолов — алкилирование бромбензола спиртами, олефинами или галоидалкилами в присутствии таких катализато-эов, как металлический алюминий и его галоидные соединения 4—8], фтористый бор [9], серная кислота [10, И] и алюмосиликаты [c.55]

Алкилнатриевые и алкилкалиевые соединения способны присоединяться к обычным олефинам. К реакциям этого типа относится алкилирование олефинов арилалканами в присутствии металлического натрия или калия. Образование, например, н-пропилбензола из этилена и толуола в присутствии калия может быть представлено следующими уравнениями [51] [c.417]

В работах советского химика Д. Н. Андреева показан о, что алкилирование нафталина нри помощи галогеналкилов очень хорошо идет в присутствии металлического лития [173]. Следует отметить.что сейчас литийорганические соединения, которые являются столь же доступными, как и магний-брганические соединения, находят широкое применение в синтетической органической химии. При их помощи, например, удается легко непосредственно алкилировать и арилировать пиридин и родственные ему гетероциклические соединения [c.643]

Алкилирование проводили в трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной барботером для подачи газа, шнековой мешалкой с затвором и обратным воздушным холодильником, соединенным со счетчиком пузырьков. Колбу нагревали при помощи металлической бани (сплав Вуда), снабженной контактным термометром. Пропилен из газометра подавали через осушитель с хлористым кальцием со скоростью 2—5 л/час с таким расчетом, чтобы поддерживался небольшой избыток, что отмечалось как проскок газа через систему. Этим гарантируется постоянство концентрации алкилирующего агента на всех этапах реакции, что приводит к упрощению кинетических уравнений [1]. [c.173]

Селенолы (аналоги спиртов) — бесцветные жидкости, которые можно получить из селена реакцией (5), подкислением металлических производных алкилселенидов, например СгНзЗеМа, и алкилированием металлгидроселенидов, например КаЗеН. Известны также гетероциклические соединения, содержащие селен, такие, как селенофен. [c.249]

Фенолят натрия также подвергается О-алкилированию (синтез эфиров по методу Вильямсона). Хотя он и не является металлоорганическим соединением, его можно рассматривать как металлическую соль циклогександиона, и можно было бы ожидать, что он даст о- и п-алкилфенолы. Предполагалось, что между триэтилхлорсиланом и натриевым производным ацетоук-сусного эфира происходит 0-конденсация [79], но позднее было показано, что этого в данном случае быть не может [80]. [c.324]

Алкилалюминийгалогениды, как и алюминийтриалкилы, довольно широко применяют в качестве компонентов каталитических систем при полимеризации. Для полимеризации непредельных соединений наиболее предпочтительно использовать алкилалюминийхлориды совместно с тетрахлоридом титана. Алкилалюминийгалогениды, в частности этилалюминийбромиды, являются также эффективными катализаторами алкилирования этилбензола и циклогексена. Кроме того, алкилалюминийгалогениды, как и алюминийтриалкилы, используют для напыления металлического алюминия на различные поверхности и для нанесения гальванического алюминиевого покрытия. [c.402]

Аналогичную полярно-неполярную структуру с длинными алкильными цепями на одном конце молекул имеют и антикоррозионные добавки к смазочным маслам. Как и влияние ингибиторов коррозии, добавляемых к кислоте при травлении стали, эффективность этих веществ обусловлена адсорбцией их поверхностью металла, так что многие из соединений, используемых в качестве добавок для высоких давлений, могут выполнять также функцию ингибиторов коррозии, и наоборот. В качестве таких веществ были предложены следующие типы соединения соли тяжелых металлов алкилированных моноамидов фталевой и янтарной кислот, соли высших алкиламинов и фосфорной кислоты или кислые алкилфосфаты, металлические соли алкилтио-фосфорных кислот, соли тяжелых металлов растворимых в масле нефтяных сульфокислот, диалкил фенол сульфиды, соли высших аминов жирных кислот и нафтеновых кислот, алкилированные ароматические карбоновые кислоты, а также металлические соли алкилированных фенолов [10]. [c.485]

Из приведенных выше примеров (полярность перфторнронилена и подвижность в нем атомов фтора в трифторметильной группе, аллильная перегруппировка фторолефинов, окислительный характер 1,2-дииодтетра-фторэтана и нр.) неизбежно следует ярко выраженная способность связи С—Р к сопряжению. Способность атомов фтора во фторорганических соединениях к сопряжению ярко видна также из характера термического разложения различных солей перфторкарбоновых кислот. Как известно, двойственная реакционная способность натриевых и калиевых солей, кетоэнолов и металлических солей других веществ, ранее искусственно считавшаяся следствием их таутомерии, нашла естественное объяснение в учении о сопряжении связей. Так, было показано, что влияние натрия и калия передается по связям сильнее и дальше, чем влияние меди и серебра. Вследствие этого алкилирование Ка- и К-солей в отличие от алк ил и- [c.719]

Смотреть страницы где упоминается термин алкилирование металлических соединения: [c.187] [c.370] [c.262] [c.125] [c.133] [c.199] [c.136] [c.245] [c.159] [c.176] [c.18] [c.125] [c.335] [c.125] [c.219] [c.212] [c.175] [c.406] [c.355] [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология