Полистирол структурные характеристики

Разумеется, в тех случаях, когда эти продукты не снижают прочностных характеристик полимерного вещества и при температуре газообразования композиция обладает достаточной пластичностью, применение органических ХГО позволяет получать легкие структурно-однородные пеноматериалы. Так, для этой цели оказывается пригодным, в случае полистирола, динитрозопентаметилентетрамин (ЧХЗ-18), позволяющий в условиях, аналогичных упомянутым вьппе, получать пенопласт с объемным весом 30 кг/ж [125]. [c.146]

Создание анизотропии при ориентационной вытяжке представляет собой наиболее широко известный и часто используемый эффект, приводящий к зависимости деформационных и прочностных свойств полимеров от их предыстории. Этим, однако, не ограничиваются возможности регулирования микроскопической структуры аморфного полистирола как способа воздействия на его свойства. На его деформационные свойства и теплостойкость влияет, например, режим охлаждения образцов [39]. Важным способом варьирования структуры и свойств полистирола является его предварительное растворение в растворителях различного качества с последующим их полным или почти полным удалением из материала. Примеры эффектов такого рода хорошо известны. Все они являются следствием существования различных форм надмолекулярной организации полимеров в пределах сохранения аморфного состояния. Безусловно, многие из таких эффектов могут найти прямое практическое приложение, однако широкому их внедрению в практику препятствует отсутствие достаточно четких оценок структуры аморфного материала и, следовательно, однозначных корреляций между структурными характеристиками и измеряемыми свойствами полимера. [c.256]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

Рассмотрим, в какой мере характеристики прочности являются структурно-чувствительными и на каком уровне изменения структуры меняются параметры рассмотренных уравнений. В качестве примера используем сравнительное исследование долговечности и разрушающего напряжения аморфного линейного полимера — полистирола, которое проводилось на пленках и интервале температур 293—373 К. В этом интервале наблюдается структурный переход от стеклообразного состояния к высокоэластическому. [c.239]

Наиболее очевидный случай неоднозначности значений вязкости образцов с одинаковыми молекулярными характеристиками — это следствие сохранения в расплаве остатков кристаллической структуры и ее высших форм, которые могут быть различными. Это особенно типично, например, для поливинилхлорида, поскольку из-за очень низкой степени кристалличности и большой дефектности кристаллов он может течь при температурах, лежащих ниже равновесной температуры плавления кристаллической фазы . Другой очень своеобразный случай наблюдался Г. П. Андриановой , которая обнаружила, что вязкость полистирола зависит от концентрации, и качества (сродства к макромолекулам) того растворителя, из которого был получен образец сублимацией растворителя. Этот факт можно трактовать, как следствие сохранения в расплаве некоторой структуры, которой обладал полимер в растворе и которая зависела от природы растворителя и концентрации раствора, причем структура оказалась весьма устойчивой к последующим термомеханическим воздействиям на материал. В этой связи следует также заметить, что структурные перестройки в цасплаве вообще происходят гораздо медленнее, чем осуществляется механическая релаксация. [c.181]

Настоящая часть книги посвящена рассмотрению комплекса механических (деформационных и прочностных) свойств атактического полистирола и сополимеров во всех областях их возможных физических состояний. Основная структурная особенность атактического полистирола, предопределяющая закономерности проявления его свойств, состоит в принципиальной невозможности кристаллизоваться, вследствие чего полистирол принадлежит к числу аморфных полимеров. Важнейшей характеристикой таких материалов служит температура стеклования 2 g. Ниже этой температуры стеклообразный полимер остается жестким и по своим механическим свойствам может быть отнесен к упругим хрупким либо упругопластичным телам. Границе между этими состояниями, в которых поведение полимера различно, соответствует температура хрупкости Диапазон температур, лежащий между и Т , называют областью вынужденно-эластического состояния, а ниже — областью хрупкого состояния материала. Однако в обоих состояниях стеклообразного полимера вся накапливаемая.деформация (в том числе и после перехода через так называемый предел текучести) в принципе обратима. [c.140]

Исследовали температуры переходов полиэтилентерефталата и полистирола в интервале от 13 К до комнатной температуры [588, 682]. Для характеристики влияния структуры и окружения на температуру перехода использовали полосы, структурное происхождение которых было известно и которые нельзя отнести ни к кристаллической, ни к аморфной областям. Изучена молекулярная подвижность в поликарбонатах при температурах ниже температуры стеклования. [c.103]

Структурные характеристики изделий, изготовленных литьем под давлением из синдиотактического полистирола, изучали Ульсер с соавторами [ 113]. Они установили, что сердцевина слабо структурирована, а поверхностные слои структурированы в высокой степени. Эти структурированные слои имеют высокую степень кристалличности и ориентацию в направлении течения. Кристаллические области состоят из /гграяс-конформеров (ТТТТ) (а-форма). Эти особенности схожи с изделиями из синдиотактического полипропилена и других медленно кристаллизующихся термопластов. Однако следует отметить различие в структурировании по сравнению с медленно кристаллизующимся изотактическим полистиролом. [c.236]

Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

В книге представлена история, организация производства, характеристики и кристаллография различных промышленных полиолефинов и полистиролов, а также описание структурных превращений в процессе производства различных изделий из этих полимеров. Последнее обстоятельство делает эту книгу уникальной. Ни в одной другой монографии не рассматривается превращение расплавле1И1ых полиолефинов в волокно или пленку и процесс литья с точки зрения корреляции между структурным порядком (строением кристаллографической ячейки, полиморфными эффектами, ориентацией) и технологическими параметрами. [c.11]

Экспериментальные данные, относящиеся в основном к поли-метнлметакрилату и полистиролу, не всегда согласуются с этим выводом. Количественная характеристика влияния степени полимеризации на скорость выделения мономера осложняется, по-видимому, первоначальным разрывом цепей по слабым (вследствие определенных структурных особенностей) участкам. Это приводит к увеличению количества активных концов цепей. При значительном числе таких разрывов влияние первоначальной длины макромолекул уменьшается. Следовательно, непосредственно оценить влияние молекулярного веса полимера на скорость разложения можно лишь при наличии относительно небольшого числа внутримолекулярных разрывов или при полном их отсутствии. Более быстрое выделение мономера из высокомолекулярных /продуктов по сравнению с низкомолекулярными свидетельствует о наличии в таких образцах определенных структурных особенностей, способствующих более легкому разрыву цепей. [c.61]

Химическая характеристика высокомолекулярных соединений путем исследования продуктов деструкции основывается на особенностях строения полимеров. В некоторых случаях продукты распада определенного строения получаются уже при сухой перегонке, для многих полимеров деструкция протекает вплоть до образования мономеров. При облучении ультрафиолетовыми лучами и при размоле в шаровой мельнице также происходит деструкция полимеров, но большей частью только до низкомолекулярных полимеров (например, при размоле полистирола в шаровой мельнице происходит деструкция до степени полимеризации около 100). Направленная деструкция, сопровождающаяся разрывом определенных связей в макромолекуле, позволяет сделать конкретные выводы о строении полимера. Такая реакция имеет место при расщеплении озонидов каучука (см. стр. 81), а также при гидролитическом расщеплении полисахаридов (см. стр. 86, 87 и 91) и идентификации осколков макромолекул известными методами, используемыми для низкомолекулярных соединений. Исследования продуктов распада белков и нуклеиновых кислот также дали возможность сделать предварительные выводы о их строении и о строении структурных единиц (об анализе аминокислот см. стр. 97). О специфических методах ферментативного расщепления было уже упомянуто выше (см. стр. 92). Для установления строения поливинилового спирта, полученного из поливинилацетата, наряду с отсутствием янтарной кислоты в продуктах разложения (как показали Штаудингер и Штарк, см. стр. 107) решающим явился тот факт, что этот полимер не деструктируется или очень незначительно деструктируется такими реагентами, как йодная кислота, расщепляющая 1,2-гликоли (Мар-вел и Деноон). [c.182]

Число опубликованных работ, в которых предпринята попытка установить взаимосвязь структурных переходов в растворах с характеристиками твердого продукта, ограниченно. По данным работы [40]. при использовании метода сублимации растворителя пз раствора было установлено, что максимальные значения удельных поверхностен аэрогелей из аморфного полистирола и полифениленсилоксана соответствуют области критических концентраций, определенных по вязкости. Э. А. Пакшвер и Г. А. Лобанова [41] обнаружили в растворах полимеров и сополимеров акрилонитрила две критические концентрации, определенные по концентрационным зависимостям вязкости т] и теплоты активации Е вязкого течения. Волокна, сформованные из растворов концентраций ниже и выше критических, были низкого качества. Наблюдаемое несовпадение характерных изломов на кривых igi) = f( ) и E==f ) авторы связывают с [c.29]

Влияние специфических особенностей структурообразования в блок-сополимерах на релаксационные процессы проявляется также при модифицировании их полярными полимерами, например поливинилхлоридом. Исследование характера структурообразования в покрытиях и пленках из таких систем осуществлялось путем изучения зависимости теплоемкости образцов в диапазоне температур от —180 до +100 °С и сопоставления полученных данных со структурой пленок, их физико-механическими и адгезионными характеристиками. Объектом исследования являлся бутадиен-стирольный блок-сополимер с 70% полибутадие-на и 30% полистирола, модифицированный различным количеством ПВХ марки С-70 [227]. Теплофизические характеристики определяли в квазистационарном режиме по методу нагрева образцов в виде пластин в адиабатических условиях плоским источником постоянной мощности. На зависимости теплоемкости от температуры для немодифицированного блок-сополимера было обнаружено два структурных перехода, один из которых соответствует температуре стеклования полибутадиена от —90 до —100 °С, другой — температуре стеклования полистирола от 80 до 90 °С. Для ПВХ наблюдается один структурный переход, соответствующий температуре стеклования 75 °С. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология