Поливинилхлорид дипольный момент

В ряде случаев при примерно одинаковом значении дипольных моментов заместителей цепи полимеров обладают различной кинетической гибкостью и, следовательно, различными температурами стеклования. Примером являются поливинилацетат и поливинилхлорид. Цепи последнего более жесткие, чем у поливинилацетата, и его Тс значительно выше. Сополимеры винилхлорида и винилацетата имеют промежуточные температуры стеклования. [c.169]

Известно, что донорные числа зависят от партнера, и если взять другое акцепторное вещество, то значения донорных чисел могут измениться. Однако даже из этого ряда видно, что обычно употребляемые растворители обладают донорными числами мень-щими, чем вода. Они являются, как правило, плохими растворителями трудно растворимых полимеров, которые растворяются в жидкостях с большими значениями донорных чисел. Хорошим растворителем поливинилхлорида и многих других полярных полимеров является тетрагидрофуран, несмотря на то, что он имеет нулевой дипольный момент. И другие жидкости с большими донорными числами характеризуются малыми величинами дипольных моментов. Приведенные в таблице данные наглядно показывают отсутствие корреляции между донорными числами, дипольными моментами, диэлектрической проницаемостью и параметром растворимости растворителя. Поэтому растворимость полимеров сложного строения (полиуретанов, полиамидов и особенно ароматических полимеров) не находится и не может находиться в корреляции с величинами ц и е растворителя, что было ранее показано [8]. [c.275]

В предельном случае при ассоциации дипольный момент или полностью компенсируется, или удваивается. Таким образом, только на основании дипольных моментов нельзя заключить о размере и виде ассоциации, которые зависят от множества факторов от строения молекул, свободы вращения, пространственных затруднений и т. д. Интересным примером, подтверждающим эти предположения, служат различные методы формования поливинилхлорида. Как известно, поливинилхлорид, не подвергнутый дополнительному хлорированию, не растворяется в ацетоне, так как взаимодействие между молекулами ацетона сильнее, чем между молекулами ацетона и поливинилхлорида. Для получения продуктов, растворимых в ацетоне, необходимо повысить сродство ацетона к полимеру. Это может быть достигнуто следующим образом. [c.18]

На системах поливинилхлорид — дифенил (80 20) при добавлении фракций полимера, отличающихся по молекулярному весу Фуосс показал, что во всех случаях в области температур между 45 и 70° С и при изменении частот от 60 до 10 ООО гц наблюдается дисперсия диэлектрической проницаемости. Дипольный момент и элементарного звена макромолекулы не зависит от стенени полимеризации и от температуры и равен 2,17 0,090. Диэлектрические свойства полярных высокополимеров при повышении темнературы определяются степенью вращения диполей в электрическом поле. [c.145]

Экстрагированием пластифицированных систем неполярными жидкостями с линейной структурой молекул (бензиновые углеводороды) удается извлечь лишь несвязанный пластификатор. Неполярные жидкости с шарообразными молекулами (ССЦ) или с молекулами, содержащими бензольные ядра, в некоторых случаях (это зависит от молярного объема и структуры пластификатора) могут полностью разрушать межмолекулярные связи . Для разрушения этих связей нужно применять для экстракции жидкости с небольшим дипольным моментом. Если пластификатор имеет примерно такой же дипольный момент, как полимер, то прочность связи пластификатора с полимером в системе поливинилхлорид — пластификатор обратно пропорциональна длине молекулы пластификатора и критической температуре растворения поливинилхлорида в пластификаторе. Вещества с большим дипольным моментом, например эфиры насыщенных жирных сульфокислот, способствуют увеличению прочности связи. [c.368]

В соответствии с сравнительно высоким дипольным моментом пластификатора Т2 критическая температура растворения поливинилхлорида в этом пластификаторе довольно низкая. Растворение начинается при [c.524]

В отсутствие электрического поля постоянные дниоли распределены хаотически суммарный дипольный момент такой системы равен нулю. При наложении электрического поля происходит некоторая ориентация диполей, и возникает ориентационный электрический момент, характеризуемый вектором поляризации Pop. Роль постоянных диполей в полимерах играют полярные группы. Например, в случае поливинилхлорида таким диполем является группа С—С1. [c.178]

По методу, предложенному фирмой BASF (Penne), можно проводить формование нехлорированного поливинилхлорида из растворов в тетрагидрофура-не. Тот факт, что игелит P U растворим в тетрагидрофуране (дипольный момент 1,7 D), но не растворяется в ацетоне (дипольный момент 2,7 D) показывает, что один дипольный момент не может служить критерием растворяющей способности жидкостей. Большое значение имеет также ассоциация, которая в зависимости от условий может проявляться по-разному. Аналогичное положение наблюдается и для полиакрилонитрила. Как известно, получение [c.18]

Интенсивность диэлектрических потерь р-релаксации мала по сравнению с 7-релаксацией. Она меньше величины, ожидаемой для полярных полимеров при переходе в стеклообразное состояние, даже если полимер частично кристаллический. Химически подобный полимер поливинилхлорид (аморфный почти на 100%) имеет максимум потерь в 100 раз более высокий, чем бтах для ПХТФЭ при [62]. Такое большое различие между двумя интенсивностями р-потерь нельзя объяснить различиями в кристалличности и/или в дипольных моментах. Объяснение этому факту можно найти в различиях тактичности и гибкости этих двух полимерных молекул. [c.399]

Второй тип диэлектрической релаксации (рис. VI. 1, б) отвечает полимерам класса В, у которых диполи, так же как к у А, жестко связаны с основной цепью, но существуют либо только поперечные составляющие дипольных моментов звеньев, нормальные к локальной оси цепи, либо есть продольные составляющие, но при этом у последних отсутствует сохранение знака д/ вдоль цепи. Другими словами, у полимеров класса В нет составляющей М11й. Релаксация Л-типа проявляется у таких полимеров, как полипарахлорстирол, поливинилхлорид, -бромид, -фторид, полиокснэтилен и т. п. [c.155]

Так, температура стеклования для полипропилена (Гс=—27 С) выше, чем для полиэтилена (7 с=—120 С). С другой стороны, полиизобутилек имеет более низкую температуру (Гс=—65 С), чем полипропилен, поскольку полиизобутилен имеет две метильные группы, присоединенные к одному и тому же атому углерода, из-за чего снижается дипольный момент (полярность). То же самое справедливо и для поливинилиденхлорида (Гс=—17 °С) по сравнению с поливинилхлоридом (7 с=+80 °С). Водородная связь является одной из сильнейших сил побочной валентности, приводящей к увеличению Гс- Поли-е-капролактам, мало предрасположенный или вОобЩе неспособный к образованию водородных связей, имеет Гс=,—70°С, тогда как найлон 6 характеризуется сильной способностью к образованию водородных связей и за счет наличия —СОЫН-групп имеет Гс 50 С. [c.113]

Фукава показал, что стеклование поливинилхлорида (ПВХ) можно изучать путем измерения интенсивностей полос поглощения в ИК-спектрах [21]. Характер изменения этих интенсивностей оказался подобным температурной зависимости показателя преломления и, следовательно, диэлектрической проницаемости. Энтон установил связь между диэлектрической проницаемостью и дипольным моментом [25]. Для полос поглощения сильно полярных групп характерна сильная зависимость интенсивности от температуры. Огура и соавторы использовали это явление при изучении полиакрилонитрила по колебанию высокополярной нитрильной группы [33]. [c.111]

Анализ ИК-спектра синдиотактического поливинилхлорида (рис. 6.11) с использованием теории групп впервые был проведен Криммом [922, 925, 931]. Хотя через элементарную ячейку кристаллического полимера проходят две макроцепи [1233], однако при анализе симметрии можно ограничиться одной цепью, так как спектр не отражает межмолекулярное взаимодействие. Эле ментарное звено синдиотактической зигзагообразной цепи поли винилхлорида состоит из двух мономерных звеньев (рис. 6.12) Элементы симметрии образуют фактор-группу, изоморфную то чечной группе Сг,-. Колебания молекулы относятся к ИК-актив ным типам симметрии Л) (у), Вг (г), В2(х) и типу симметрии Лг активному лишь в КР-спектре (в скобках указано направление из.меиения дипольного момента). Типы симметрии Л] и В] являются ст-дихроичными, а Вг — я-дихроичным. [c.237]

При изучении частотной зависимости диэлектрической проницаемости и диэлектрических потерь при различных температурах [125] было установлено, что для поливинилфторида эти величины в 10 раз больше, чем для его аналогов - поливинилхлорида и поливинилфторида. Так как диэлектрические потери определяются среднеквадратичным значением дипольных моментов колеблкяцихся частиц [12б], а также силами межмолекулярного внутримолекулярного взаимодействия [127 , то полученные результаты еще раз свидетельствуют о том, что в случае поливинилфторида вращение отдельных участков цепей происходит значительно легче, чем в случае поливинилхлорида и [c.182]

Сварка токами высокой частоты. Нагрев термопластов в высокочастотном поле происходит вследствие способности полярных групп макромолекул поляризоваться во внешнем электрическом поле. Как известно, в связях С—ОН, С—СООН, С—NH2, С—С1, С—Р электронная плотность распределена несимметрично, т. е. электронные орбитали смещены в сторону электроотрицательных атомов — кислорода, азота, хлора, фтора. На этих атомах как бы создается избыток отрицательного электричества, а на углероде — положительного. Связи приобретают полярный характер, а молекула—дипольный момент. Полимеры, содержащие полярные группы, называют полярными полимерами. К ним относятся поливинилхлорид, поливинили-денхлорид, полиамиды, полиакрилаты, эфиры целлюлозы и некоторые другие. Полиэтилен и политетрафторэтилен, в которых полярные связи расположены симметрично друг относительно друга, являются неполярными полимерами, так как дипольные моменты компенсируются. [c.443]

Большинство рассмотренных выше экспериментальных работ подтверждает предсказания теории о том, что изотактическая форма характеризуется наиболее высоким дипольным моментом. Однако совсем недавно Котера, Шима, Фудзисаки и Кобаяси [94] получили противоположный результат. Они исследовали растворы обычного и низкотемпературного поливинилхлоридов в тетра-гидрофуране. Последний обогащен синдиотактическими звеньями, но, как оказалось, имеет более высокий дипольный момент, значение которого приведено в табл. 4. Авторы пришли, по-видимому, к правильному выводу, что уровень современных теоретических представлений о дипольных моментах настолько несовершенен, что этот факт не должен вызывать удивления . [c.28]

При оценке пластифицирующей способности различных соединений по отношению к поливинилхлориду основное значение имеет установление их растворяющей способности при повышенных температурах и главным образом в интервале 165—180° С, что делает необходимым введение понятия критической температуры растворения. Несмотря на это, автор считал нецелесообразным подбирать для виниловых полимеров вещества с высоким дипольным моментом, добавление которых может усилить активирующее влияние разбавителей. Автору удалось растворить поливинилхлорид с числом Фикентчера К = Ъ ь 20 %-ном растворе диметилнитр-амина в толуоле дан е в том случае, когда количество пластификатора было меньше, чем количество взятого поливинилхлорида. Этот раствор по прошествии 5 мес, остается еще вполне устойчивым и может быть использован для получения мягких, гибких и прочных пленок, в то время как без диметилнитрамина получались только хрупкие непригодные пленки. Таким образом, однозначно подтверждается активирующее действие пластификатора. [c.29]

Это справедливо также при растворении хлорированного поливинилхлорида в сравнительно низкоконцентрированных растворах пластификаторов с дипольным моментом fг > 2,3 В в четыреххлористом углероде. Хлорированный поливинилхлорид очень быстро растворяется в 5 % ных растворах двузамещенных цианамидов в четыреххлористом углероде, даже если количество пластификатора составляет только 50% от количества хлорированного поливинилхлорида. Влияние величины дипольного момента особенно ясно проявляется при сравнении действия замещенных цианамидов с действием К-нитрозаминов. Вследствие малого дипольного момента ннтрозаминов для растворения хлорированного поливинилхлорида необходимо применять их 10 %-ные растворы в четыреххлористом углероде. При введении групп СК или КОд в аминогруппу сульфамида снижается дипольный момент, поэтому для растворения хлорированного поливинилхлорида приходится пользоваться 15%-нымн растворами амида в четыреххлористом углероде. Растворимость хлорированного поливинилхлорида активируется также 10%-ным раствором камфоры или дибутилфталата, или гексантриоловых эфиров жирных кислот в четыреххлористом углероде. [c.29]

Измеряя диэлектрическую проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь литых изделий из поливинилхлорида, пластифицированного диметилтиантрепом (дипольный момент fx = 1,62 D) в области температур от —100 до 150° С, Фитцджералд и Миллерпришли к выводу, что аномалия диэлектрической проницаемости для систем, состоящих из полярных полимеров и пластификаторов, связана с колебаниями сегментов цепей макромолекул и диполей в молекулах пластификатора. [c.143]

При исследовании систем поливинилхлорид — пентаэритритбутират (или синтол Т) установлена различная зависимость тангенса угла диэлектрических потерь от частоты при 20° С и различном содержании пластификатора. Это объясняется различным строением пластификаторов и вызванным этим отличием в величинах дипольных моментов (для эфира пентаэритрита р,1,91), для синтолаТ, р, 1,40) [c.145]

Пользуясь методом селективной экстракции пластификатора растворителями с различными дипольными моментами, автору данной книги удалось установить, что при экстрагировании пленки бензином на каждые 2,5 основных моля поливинилхлорида прочно удерживается за счет сольватации 1 моль трикрезилфосфата . В дальнейшем при помощи той же методики были исследованы стержни из поливинилхлорида, пластифицированного трикрезилфосфатом (состав 60 40 и 65 35). В этих опытах было показано, что метиловым или этиловым спиртом не удается извлечь весь пластификатор, который обычно легко извлекается в тех же условиях этиловым эфиром за значительно более короткий срок. После окончания опыта количество экстрагированного трикрезилфосфата составляет 87— 89% от исходного содержания, легко и полностью экстрагируемого эфиром. Спирты извлекают в первую очередь несвязанную в сольваты часть пластификатора. Не исключена возможность, что сила взаимодействия этих молекул пластификатора и молекул, входящих в сольватную оболочку, различна. Это следует из исследования скорости извлечения пластификатора из пленок поливинилхлорида различными растворителями. [c.251]

В системе поливинилхлорид — пластификатор состава 90 10 прочность связи поливипилхлорида и пластификатора так велика, что даже после 96 ч экстрагирования бензином пластификатор практически не удается извлечь. Однако и из факта извлечения незначительных количеств пластификатора можно заключить, что трикрезилфосфат и дибутилфталат, обладаюш,ий малой длиной молекул, а также мезамолл, молекулы которого имеют более высокий дипольный момент, связаны прочнее, чем фталаты со спиртовым остатком С7 д. О большей прочности связи полимера с трикрезилфосфатом по сравнению с фталатами можно заключить из ряда опытов по экстракции простым эфиром пластификаторов из соответствуюш,их смесей. [c.369]

Неполярный бензин может извлекать только несвязанную часть пластификатора, а для извлечения части его, связанной в сольваты, нужно для экстракции пользоваться сильнополярными растворителями. Оставшийся пластификатор обычно удается извлечь простым эфиром. Из пленок нитрата целлюлозы, пластифицированных касторовым маслом, в которых сольватация полимера пластификатором отсутствует, можно с помощью неполярной жидкости, например бензина или ССЦ, в течение 72 ч полностью отделить пластификатор. Выводы, сделанные для систем поливинилхлорид — гексантриоловый эфир жирной кислоты и нитрат целлюлозы — касторовое, масло о слабой связи подобных неактивных пластификаторов с макромолекулами полимера находятся в соответствии с результатами обследования системы триацетат целлюлозы — пластификатор. Триацетат целлюлозы не растворяется ни в каких общеупотребительных пластификаторах, поэтому неполярные жидкости полностью извлекают их в течение нескольких часов. И для этих систем подтверждено, что прочность связи с полимером обратно пропорциональна длине моле-куфл пластификатора. Однако в случае хлорпарафинов с различным содержанием хлора большую роль в оценке прочности связи , по-видимому, играет различие в дипольных моментах хлорпарафинов. [c.371]

Высокая температура максимума tg б диметилциклогексилфталата (- -6° С) свидетельствует о малой подвижности молекул этого пластификатора. Молекулы дибутиладипата, имеющие линейное строение, наоборот, очень подвижны. В сополимере стирола и акрилонитрила высокий дипольный момент групп СК способствует увеличению межмолекулярных связей. По сравнению с поливинилхлоридом полихлоропрен содержит в два раза меньше диполей С—С1, чем объясняются и более низкие значения максимума tgб. Если приготовить из выбранных четырех полимеров и четырех пластификаторов 16 возможных смесей состава 70 30, то температура максимума tgб находится на кривых между температурами максимумов tgб полимера и tgб пластификатора. [c.373]

Диэфир, полученный из этого соединения и жирной кислоты С4 е, хорошо растворяет поливинилхлорид. Большой дипольный момент ЗОа-группы вызывает, как и следовало ожидать, снижение критической температуры растворения поливинилхлорида, вследствие чего из него нельзя получать пасту. [c.536]

Введение в состав звеньев цепи поляррых групп хлора вызывает поляризацию этих звеньев, зависящую от количества полярных групп и их взаимного расположения. Хотя дипольньем силам межмолекулярного притяжения и взаимной ориентации противодействует тепловое движение, но, в общем случае, чем выше динольный момент, тем больше величина энергии когезии. Прочность связи между группами в поливинилхлориде почти в 2 раза больше, чем в полиизобутиленв. Это влечет за собой большую трудность перемещения этих групп, следствием чего является повышение некоторых физических и механических свойств поливинилхлорида по сравнению с полиизобутиленом. [c.57]