Низкотемпературный поливинилхлорид

Поливинилхлорид, обладающий сравнительно высокой степенью стереорегулярности, удалось получить методом радикальной полимеризации при низких температурах [2]. Так же как и для других полимеров, в частности полидиенов, получаемых методом радикальной полимеризации, стереорегулярность синтезируемого поливинилхлорида тем выше, чем ниже температура полимеризации. Температура стеклования так называемого низкотемпературного поливинилхлорида равна 100°С вместо 80—82°С для полимера, получаемого обычным методом суспензионной полимеризации при повышенных температурах. Благодаря более высокой степени стереорегулярности низкотемпературный поливинилхлорид имеет более высокую плотность, чем обычный поливинилхлорид (1,442 вместо 1,408 г/см ). Усадка волокна, получаемого из низкотемпературного поливинилхлорида, при повышении температуры [c.230]

Однако использовать низкотемпературный поливинилхлорид для формования волокна трудно, так как концентрированные растворы этого полимера в диметилформамиде малоустойчивы даже при повышенных температурах и быстро желатинируются. [c.231]

Успехи химизации народного хозяйства нашей страны неразрывно связаны с усилиями других социалистических стран. Комплексная программа экономической интеграции стран СЭВ, реализуемая в настоящее время, основана на сотрудничестве социалистических стран и. в частности, в деле химизации сельского хозяйства, в производстве новых типов полимеров, каучуков, химических волокон. Постоянная комиссия СЭВ по химии дала предложения по специализации многих химических производств. СССР и ГДР создали совместно высокоавтоматизированный процесс производства полиэтилена высокого давления, который позволил увеличить вдвое производительность труда и снизить затраты энергии и сырья. По Олефиновой программе в СССР и в Венгрии уже сейчас производится свыше 250 тыс. т этилена и 130 тыс. т пропилена. Первый по газопроводу, а второй в цистернах поступают из Венгрии на химический комбинат в г. Калуше (СССР), а целевой продукт — поливинилхлорид — транспортируется в обратном направлении. Венгерские и советские специалисты разработали и внедр или в производство метод одноступенчатого гидрирования фенола для получения капролактама. Совместные усилия советских и болгарских химиков привели к созданию долговечных низкотемпературных катализаторов конверсии оксида углерода (И). Советские и чехословацкие специалисты создали высокоэффективные промышленные электролизеры с ртутным катодом для получения хлора и гидроксида натрия. [c.17]

Одним из полимеров, у которого в высокотемпературной области наблюдается а-процесс, а в низкотемпературной — р-процесс, является поливинилхлорид. [c.193]

Уточненные и соответственно более усложненные по сравнению с (5.52) выражения для (ео—ем) были использованы для описания процессов низкотемпературной релаксации, обусловленных локальными модами колебаний в таких полимерах, как поливинилхлорид, полиэтилентерефталат и полиформальдегид. [c.197]

Обычно принято считать, что низкотемпературный максимум потерь связан с движениями, сравнительно локализованными в пространстве и поэтому независимыми от флуктуаций дальнего порядка. В связи с этим полученный результат следует считать довольно неожиданным. Если полагать, что в рассматриваемой системе ПС — ПОФ смешение происходит на уровне, который предсказывается на основании результатов измерений динамических потерь, свидетель-ствуюш их о существовании двух фаз, то 8-образный характер зависимости г" от состава смеси в области -релаксационного максимума вполне объясним, тогда как в области у-максимума все же следует ожидать линейной зависимости между величиной и составом. Такого рода линейность наблюдалась при исследовании смесей совместимых сополимеров поливинилхлорида и поливинилацетата [4]. Установленный факт изменения у-релаксационного максимума позволяет заключить, что в процессах - и у-релаксации принимают участие сравнимые отрезки полимерной цепи. [c.138]

Низкотемпературная полимеризация винилхлорида под влиянием радикальных инициаторов в последние годы приобретает все большее значение в связи с тем, что этот способ полимеризации позволяет получать стереорегулярный кристаллический поливинилхлорид, который отличается от обычного атактического поливинилхлорида повышенной плотностью, более низкой вязкостью, хорошими волокнообразующими свойствами, повышенным модулем Юнга, температурой стеклования и температурой плавления. Так, например, полимеризация винилхлорида при температурах от +50 до —80°С приводит к получению полимеров, у которых по мере снижения температуры полимеризации увеличивается длина молекулярной цепи микрокристаллов от 40 до 85 А и соответственно возрастает плотность от 1,378 до 1,393 Модуль Юнга у поливинилхлорида, полученного при —15° С, в полтора раза выше, чем у обычного полимера. [c.462]

С целью выяснения механизма низкотемпературного максимума диэлектрических потерь в случае р-поглощения были сняты кривые дисперсии е для образцов поливинилхлорида с различ- [c.496]

В зависимости от термостойкости и летучести компонентов порошковых композиций, характера подложки и других факторов предпочтительнее применять тот или другой режим изготовления покрытий. Например, покрытия из пластифицированного поливинилхлорида и полиамидов лучше получать при более высоких температурах, но в течение короткого промежутка времени напротив, для поливинилбутираля и полиэтилена предпочтительнее низкотемпературный режим. Формирование покрытий на изделиях из нетермостойких материалов также лучше проводить при низких температурах, невзирая на увеличение продолжительности процесса. [c.80]

В Англии за характеристику пластифицирующего действия пластификаторов для поливинилхлорида принимают концентрацию пластификатора, требуемую для снижения низкотемпературного модуля упругости до заданного значения. В других странах Европы пластифицирующее действие выражают по отношению к некоторому стандартному пластификатору (например, диоктил-фталату для пластифицированных рецептур поливинилхлорида). При этом определяется температура, при которой под действием момента силы величиной 5,7Х Х10 Нм стандартный образец прямоугольного сечения закручивается на угол 90°. Эта характеристика известна как температура Т з. Пластифицирующая способность выражается в виде отношения величин Т з для оцениваемого пластификатора и диоктилфталата, при одинаковых концентрациях в полимере. [c.70]

Для поливинилхлорида, поскольку стандартным является пластификатор общего назначения, пластифицирующее действие низкотемпературных пластификаторов (определяемое, как указано на рис. 3.13) окажется больше 1. [c.71]

Обычно одного параметра, такого как ДГс, недостаточно для характеристики пластифицирующего действия, поскольку при этом не учитывается изменение свойств ниже Гс. Это особенно важно для низкотемпературных пластификаторов (например, диоктилсебацинат для поливинилхлорида), которые скорее действуют на межмолекулярные силы (по механизму экранирования диполей), чем на гибкость цепей. Поэтому в данном случае [c.71]

Плохая растворимость хлопковой и древесной целлюлозы в большинстве известных растворителей в значительной мере объясняется их стереорегулярностью, а известные трудности с растворением поливинилхлорида низкотемпературной полимеризации вызываются высокой регулярностью строения этого полимера. Ограниченность выбора растворителей для ароматических полиамидов объясняется, кроме того, высокой жесткостью макромолекулярных цепей этих полимеров. [c.25]

Низкотемпературная и, особенно, стереоспецифическая полимеризация обеспечивает более регулярное и линейное строение образующихся макромолекул. Высокая регулярность особенно полезна в тех случаях, когда полимер не содержит сильных полярных групп. Только при стереоспецифической полимеризации получается полипропилен, пригодный для производства химических волокон. Но не всегда высокая регулярность строения полимера полезна при его переработке в волокно. Например, применение поливинилхлорида низкотемпературной полимеризации (—70° С) для формования волокон обеспечивает повышение их теплостойкости (Гр = = 110° С), но вызывает значительные затруднения при растворении этого полимера (в диметилформамиде). [c.35]

Полимеры с ациклической карбоцепной системой сопряжения при отсутствии обрамляющих групп энергично взаимодействуют с молекулярным кислородом. Нами была сделана попытка выяснить механизм низкотемпературного окисления сопряженных полимеров на примере продуктов дегидрохлорирования поливинилхлорида амилатом натрия 2. В качестве исходных полимеров были взяты образцы относительно низкомолекулярного (мол. вес 6350) и высокомолекулярного (мол. вес 65 ООО) поливинилхлорида. Различная [c.396]

Антраценовое и ализариновое масла , продукты низкотемпературной перегонки каменноугольной смолы, кипящие при температуре выше 200° С, а также и другие каменноугольные масла, кипящие в том же интервале температур , нашли применение в производстве пластических масс из ацетилцеллюлозы, полистирола, поливинилхлорида, а также нри переработке каучука. [c.384]

Большинство рассмотренных выше экспериментальных работ подтверждает предсказания теории о том, что изотактическая форма характеризуется наиболее высоким дипольным моментом. Однако совсем недавно Котера, Шима, Фудзисаки и Кобаяси [94] получили противоположный результат. Они исследовали растворы обычного и низкотемпературного поливинилхлоридов в тетра-гидрофуране. Последний обогащен синдиотактическими звеньями, но, как оказалось, имеет более высокий дипольный момент, значение которого приведено в табл. 4. Авторы пришли, по-видимому, к правильному выводу, что уровень современных теоретических представлений о дипольных моментах настолько несовершенен, что этот факт не должен вызывать удивления . [c.28]

Жидкий мономер и инициатор (перекиси, диннтрил азобисизомасляной кислоты и. др.) загружают в автоклав 1 и проводят предварительную полимеризацию при 50—70 °С и давлении около 1 МПа до конверсии 10Полученную суспензию сливают в горизонтальный вращающийся автоклав 2, оборудованный ленточно-спиральной мешалкой или содержащий металлические шары для удаления со стенок аппарата нарастающего слоя полимера, который затрудняет отвод теплоты реакции. В автоклав 2 добавляют низкотемпературную инициирующую систему окислительно-восстановительного типа, регулятор молекулярной массы и часто термостабилизаторы поливинилхлорида (стеараты металлов). Процесс ведут до 65—707о-ной конверсии при температуре от —10 до —20 °С. Незаполимеризовавшийся винилхлорид сдувают [c.102]

Ди(2-этилгексил)себацинат (ДОС) (ГОСТ 8728—66). ДОС представляет собой сложный эфир себациновой кислоты и 2-этилгексилового спирта. ДОС является одним из лучших высокоэффективных низкотемпературных и малолетучих пластификаторов поливинилхлорида и его сополимеров, придающих им высокую эластичность и морозостойкость (до —70°С). [c.348]

Серниа и Чиампа [41] нашли, что для раствора поливинилхлорида низкотемпературной полимеризации в циклогексаноне сохраняется линейная зависимость 11УД/С от с в пределах концентрации 0,2—2,0 г/л. Для образцов высокотемпературной полимеризации, имеющих более разветвленные молекулы (уЙ = 51 200 и 52 200) в области концентраций 1—1,5 г/л появляются отклонения от линейности (рис. 213 и 214). [c.297]

Эфиры многоосновных кислот (адипиновой, азелаиновой и себациновой) используются для улучшения низкотемпературных свойств поливинилхлорида, эфиров целлюлозы и каучука. Однако они ухудшают электроизоляционные свойства материалов, легко мигрируют и экстра- f [c.268]

Из других способов проведения низкотемпературной полимеризации винилхлорида можно отметить полимеризацию под действием перекисей Н2О2, КгЗгОз, (МН4) 28208 или органических гидроперекисей и солей металлов с переменной валентностью, таких, как Ре304, РеСЬ и СиСЬ в комбинации со щавелевой кислотой и оксикислотами при температурах до —50° С, а также в присутствии 0,01—5 вес. ч. анионоактивного агента и 0,01—10 вес. ч. водорастворимой неорганической соли (также при — 50°С). В последнем случае в качестве регулятора молекулярного веса поливинилхлорида применяют трихлорэтан. [c.464]

На основании приведенных данных можно прийти к заклю чению, что понижение температуры реакции при свободнорадикальной полимеризации способствует образованию стереорегулярного поливинилхлорида. Иоследования ИК-опектров низкотемпературных образцов поливинилхлорида показали, что изменение структуры (тактичности) основной цепи полимера находит четкое отражение в ряде полос спектров Было показано, что оптические плотности (О) в максимумах полос 615, 635 и 692 слг- в ИК-спектрах образцов поливинилхлорида, полученных в интервале температур от +45 до —80° С, изменяются в зависимости от температуры . Например, отношение Деэг/ би [c.464]

Работа посвящена изучению процессов захвата электронов при низкотемпературном радиолизе поливинилхлорида (ПВХ) и полиметилметакрилата (ПММА) как акцепторными добавками, так и самими полимерами. Кроме того, изучалось влияние добавок на выход газообразных продуктов радиолиза ПВХ (НС1, Hg). Для изучения этих процессов в качестве конкурентных электроноакцепторных добавок мы использовали соединения, анион-радикалы которых можно получить обычными химическими методами ароматические углеводороды [6] (антрацен, г-терфенил) и хино-ны (ге-бензохинон [7], хлоранил [8]). Спектры поглощения и ЭПР соответствующих анион-радикалов известны [9, 10] из литературы. Добавки в количестве 0,03—1,0 мол.% вводили в полимерные пленки, получаемые испарением растворов ПВХ в дихлорэтане и ПММА в метипенхлориде. Облучение проводили в запаянных ампулах в вакууме ( 10 мм рт. ст.) при 77°К Y-лучами Со °. Образование анион-радикалов изучали по спектрам поглощения в видимой и УФ-области и по спектрам ЭПР при 77°К. Оптические спектры поглощения измеряли на спектрофотометре СФ-4 в специально сконструированной кварцевой дьюаровской ячейке, особенностями которой было отсутствие жидкого азота на пути луча и точная магнитная фиксация образцов. Спектры ЭПР записывали на радиоснек- [c.218]

Таким образом, один исходный радикал R может вовлечь в окислительный процесс нескольких молекул кислорода. Это действительно наблюдается при облучении некоторых полимеров. На один исчезнувший радикал R, например, в поливинилхлориде [293] и полипропилене [97] расходуется 3—7 молекул Oj, в полиметилметакрилате — 1,5 [101], в полиэтилене — 5 [95], в сывороточном альбумине — 3, в казеине 2 [314]. Следовательно, если происходит цепное окисление, то цепи очень короткие. Это может быть объяснено тем, что при низкотемпературном окислении происходит Зташтожение значительного числа радикалов. [c.357]

При использовании уравнения (П1.51) и известного колебательного спектра полиэтилена можно в пределах экспериментальной ошибки рассчитать теплоемкость в температурном интервале от 180 К до температуры стеклования. При низких температурах рассчитанные значения оказываются слишком низкими (50% при 50К), что указывает на взаимосвязь С— l-колебаний с С—С-скелетными колебаниями и соответствующее уменьшение частоты скелетных колебаний до значений, характерных для полиэтилена. Лебедев, Рабинович и Бударина (1967) для описания полученных ими данных по низкотемпературной теплоемкости использовали выражение Тарасова [см. уравнение (П1.8)] с 0i = 35OK и 0з=175К для 4,5 типов колебаний на 1 моль. Вычитание вклада всех оптических типов колебаний (в общих чертах это описано выше) и применение выражения Тарасова для 4 типов колебаний не приводит к значительному изменению 0]. Отношение 01 для полиэтилена (540 К) к 0i для поливинилхлорида близко к отношению обратных квадратных корней из молекулярного веса повторяющегося звена (1,49). В противоположность этому 03-температура изменяется при переходе от полиэтилена к поливинилхлориду, что указывает на более [c.208]

В холодильниках Баукнехт (ФРГ) модели К-240 и Розенлев (Финляндия) модели Руй-270 плюсовое отделение охлаждается только в результате теплопередачи через перегородку. Перегородка толщиной 2 мм выполнена из алюминия. Сторона перегородки, обращенная к испарителю, плоская, другая сторона — оребренная. Высота ребер 20 мм, расстояние между ними 34 мм. По периметру перегородка обрамлена уплотнителем из поливинилхлорида. Зазоры между испарителем и стенками камеры перекрыты накладками из синтетического материала. В результате тщательной изоляции низкотемпературного отделения иней оседает на холодных ребрах перегородки, а не на поверхности испарителя. [c.53]

Содержание подвижных атомов хлора в ПВХ определяли УФ-спектроскопией продуктов реакции фенолиза [1358]. В работе [1359] содержание хлора в ПВХ было найдено сплавлением с пероксидом натрия и титрованием полученного хлорида нитратом серебра. Описан [1360] полумикрометод определения суммарного содержания хлора в ПВХ. Для контролируемого разложения поливинилхлорида использовали метод низкотемпературного озоления [1361]. Авторы работы [1362] определяли гидропероксиды в растворах ПВХ в смеси бензол — метанол — тетрагидрофуран окислением соли Мора (Ре + до Ре +) с последующим образованием окрашенного комплекса с о-фе-нантролином. [c.301]

Был использован полимер, полученный низкотемпературной полимеризацией винилхлорида, который обладал более высокой син-диотактичностью и вследствие этого большей теплостойкостью, чем ПВХ промышленных марок. Волокна из теплостойкого поливинилхлорида (ТПВХ) имеют более высокие эксплуатационные характеристики по сравнению с другими поливинилхлоридными волокнами. Однако повышение стереорегулярности ПВХ приводит к ухудшению его растворимости и усиливает зависимость структуры растворов ПВХ от условий их получения, в частности от температуры растворения . Последнее обстоятельство позволяет сравнительно просто изменять надмолекулярную структуру растворов ТПВХ без изменения молекулярных характеристик полимера и состава раствора, что существенно для решения поставленной задачи. [c.191]

Свойства мол. вес 394,58 уд. вес 0,9685 (20°/20°) т. кип. 219° (5 мм) т. воспл. 176° т. заст. —50° вязкость 42 спуаз (20°) упругость паров 2 мм (200°) 1,4652 в два раза более летуч, чем диоктилфталат. Растворимость в воде 0 растворимость воды в пластификаторе 0,26% (20°) растворяется в основных растворителях для лаков совмещается с нитроцеллюлозой, поливинилхлоридом, поливиннлбутиралем ограниченно совмещается с этилцеллюлозой полиакрилатами, поливинилацетатом пе совмещается с ацетилцеллюлозой. Применение низкотемпературный пластификатор для поливинилхлоридных паст применяется в смесях с диоктилфталатом. (1079) [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология