Поликарбонаты структура

Поликарбонат обладает частично кристаллической структурой. При длительной термической обработ.че возможна последующая кристаллизация, которая в отличие от полиэтилена и полиамидов не вызывает изменения внешнего вида изделия и стабильности его размеров. [c.123]

Во всех этих случаях поликарбонат выдерживают в течение определенного времени в таком состоянии, когда небольшие количества растворителя увеличивают подвижность макромолекул до величины, при которой могут формироваться кристаллы. В этот момент начинается образование элементарных (ленты, фибриллы) и более сложных структур. Эти морфологические структуры можно наблюдать при помощи обычного и электронного микроскопов [2, 5]. [c.104]

Было установлено, что высокой степенью кристалличности обладают поликарбонаты на основе 2,2,4,4-тетра-метилциклобутан-1,3-диола, причем цис- и гранс-конфи-гурации полимера дают кристаллические решетки различной структуры [12]. Высокой упорядоченностью обладают и поликарбонаты на основе монохлор- и моно-метилзамещенных гидрохинона [13]. По-видимому, это связано с большой подвижностью звеньев поликарбоната на основе гидрохинона, что способствует созданию регулярной структуры независимо от наличия заместителей, нарушающих симметрию самого звена. [c.107]

Во всех трех случаях нужно учитывать два момента оба бисфенола образуют полимеры с идентичными или близкими кристаллическими структурами, или же бисфенолы образуют поликарбонаты с резко различающимися структурами. [c.108]

В смешанных поликарбонатах, образованных бисфенолами, относящимися к первой группе и имеющими близкие параметры кристаллической решетки, имеет место изоморфное замещение звеньев и наблюдается совместная кристаллизация звеньев при всех соотношениях исходных бисфенолов. Пары бисфенолов, образующие высококристаллические поликарбонаты, различающиеся по структуре, образуют смешанные поликарбонаты, в которых совместная кристаллизация звеньев происходит только при определенных соотношениях бисфенолов [14]. [c.108]

Пары бисфенолов третьей группы образуют смешанные поликарбонаты, очень медленно кристаллизующиеся. На рентгенограммах таких поликарбонатов не удается обнаружить пики, соответствующие кристаллическим полимерам. Таким образом, возможность кристаллизации смешанных поликарбонатов определяется как сходством структур бисфенолов, так и соотношением остатков последних в сополимерах. Структура поликарбонатов, способы и скорости их кристаллизации изучались различными методами. [c.109]

Структура поликарбонатов исследовалась также с помощью электронного микроскопа [3, 17] и с помощью поляризационного микроскопа [8, 19]. Исследовалась структура сферолитов поликарбоната, образовавшихся при тепловой обработке пленок, полученных из расплава и из раствора [19]. [c.109]

Особенности надмолекулярной структуры поликарбоната были исследованы также с помощью лазерного метода [20]. Этот метод основан на использовании лазерного излучения, с помощью которого можно разделить надмолекулярные образования и выявить их границы. Надмолекулярная структура является специфическим свойством самого аморфного полимера. Молекулы поликарбоната объединяются в структурные образования — пачки. Основное термодинамическое требование, предъявляемое к таким системам, — уменьшение свободной [c.109]

Структуру поликарбонатов можно изучать также с помощью ИК-спектроскопии [10]. Однако этот метод имеет большее значение для анализа концевых групп полимера, а также для изучения структуры сополимеров [21]. [c.110]

Таким образом, основным фактором, от которого зависит температура плавления поликарбоната, является химическое строение исходного бисфенола, определяющее структуру поликарбоната. [c.146]

Для некоторых смешанных поликарбонатов неоднократно изменяется знак производной температуры плавления смешанного поликарбоната по составу, что также связано с многообразием структур, получающихся у таких смешанных поликарбонатов при различных составах. В последнем случае энтропия и энтальпия меняются по более сложному закону. [c.149]

Поликарбонат характеризуется комплексом высоких механических показателей, который зависит от молекулярного веса, структуры, степени кристалличности и мо- [c.149]

Результаты ИКС и ЯМР исследований показали, что при термоокислении происходит распад карбонатных мостиков и отрыв фенильных ядер при центральном атоме углерода. В деструктированных поликарбонатах содержатся альдегидные и катонные группы, а также структуры хиноидного типа. После деструкции в полимере обнаружены концевые фенильные группы, появляющиеся за счет распада карбонатных мостиков при 300°С (в отсутствие воды) по схеме [c.175]

Было установлено, что температура стеклования полимера (160 С) не чувствительна к конфигурационным различиям цис- и транс-структур, тогда как температура плавления поликарбоната зависит от соотношения цис-и транс-структур в полимере. [c.239]

Поликарбонаты с интересными свойствами были получены [6, 23] на основе полициклических бисфенолов пространственного строения, оксифенильные группы которых соединены с пространственными структурами типа [c.241]

Как видно из приведенных данных, температура стеклования поликарбоната повышается с увеличением объема полициклического заместителя у центрального углеродного атома бисфенола, что можно объяснить двумя факторами повышенной жесткостью поликарбонатной цепи за счет наличия полициклических заместителей, ограничивающих подвижность фенильных групп основной цепи макромолекулы, а также трехмерной структурой самих боковых заместителей. [c.245]

Так, хорошая горючесть при постепенном плавлении и характерный парафиновый запах характериз)аот полиолефины при горении полиэтилена и полипропилена образуется воскоподобная масса. Сильно коптящее пламя характеризует ароматические структуры, а запах горящего рога - азотсодержащее соединение. Относительно легко установить наличие поливинилхлорида (ПВХ), в этом случае наблюдается устойчивый запах соляной кислоты, проба горит очень плохо, поверхность закопчена, при выносе из пламени затухает. На присутствие поликарбоната во многих случаях указывает типичный фенольный запах. Политетрафторэтилен разлагается с образованием обугленного остатка, целлюлоза горит аналогично бумаге или дереву. [c.35]

Поликарбонаты — сложные полиэфиры угольной кислоты и диоксисоединений. Общая формула поликарбонатов Н[—О—К—ОСО—ОК —В зависимости от природы К поликарбонаты могут быть алифатическими, жирноароматическими и ароматическими, в зависимости от структуры макромолекулы— линейными, разветвленными и трехмерными. Наибольший интерес представляют линейные ароматические поликарбонаты благодаря определенному комплексу физико-механических показателей. [c.160]

Книга посвящена сравнительно новому и перспективному классу полимеров—поликарбонатам, которые благодаря ценному комплексу свойств находят широкое примепение в радиопромышленности, в машино- и приборостроении, в сельском хозяйстве, медицине и др. В книге рассмотрены основные методы получения поликарбонатов, их структура, физикохимические, физико-механические и диэлектрические свойства, способы переработки в изделия и области применения. Отдельная глава посвящена модификации поликарбонатов. [c.2]

Большинство гетероцепных полимеров получают по реакции поликонденсации. Наиболее известные из них —это полиэфиры, полиамиды, полиуретаны, поликарбонаты. Обычно гетероцепные полимеры имеют регулярные структуры, поэтому хорошо кристаллизуются и дают прочные волокна. Примерами таких полимеров могут служить поликаиролактам (капрон, силон), полиэтиленгли-кольтерефталат (терилен, лавсан), полигексаметилендиаммнади-пинат (найлон 6,6). Капрон и найлон могут заменять металл при изготовлении детален машин (шестерни, подшипники). Полиуретаны используются для получения синтетических кау-чуков. [c.308]

Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.). В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичнрле полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 ООО, получают прп действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300° [c.426]

Отрезки цепи намного меньше сегмента (например, звенья) в основном имеют выпрямленные конфигурации, а отрезки больше сегмента — свернутые конфигурации. Сегмент обладает и теми, и другими свойствами. Он легко принимает выпрямленные состояния и, таким образом, является исходным кинетическим элементом для процесса образования упорядоченных структур полимеров. Сегменты гибкоцепных полимеров (в частности, эластомеров) включают 5—10 звеньев цепи. Сегменты жесткоцепных полимеров, например таких, как спиральные полипептиды, алкилполиизоциа-наты, включают несколько сотен звеньев, а полужесткоцепные полимеры типа поликарбонатов (ПК) занимают промежуточное положение (в сегменте несколько десятков звеньев). [c.16]

Более крупные структурные образования супердомены) обнаруживаются при действии на полимер лазерного излучения. В линейных полимерах наряду с глобулярной структурой (в полистироле)" наблюдается и фибриллярная (в поликарбонате), причем длина фибрилл 2 мкм, а диаметр 50 нм. В настоящее время можно [c.27]

Катализаторы готовят методом панесения растворенных солей металлов на носитель, главным образом на активную окись алюминия, пемзу, активированный уголь. В последнее время в качестве носителей предложены ионообменная смола макропористой структуры, полиэтилен, поликарбонат, полиэфиры, покрытые активированным углем или графитом. В качестве носителей для приготовления катализаторов на основе металлов Р1-грунпы используют керамическую массу, сформованную в виде блоков или сот с каналами для прохода газа [72—75]. [c.440]

В противоположность ранее известным поли-1,3,4-оксадиазолам, синтезированным двухстадийно, которым свойственна кристаллическая структура, полиоксадиазолы, содержащие в своей цепи боковые фталидные циклы, согласно данным РСА, независимо от способа синтеза имеют аморфную структуру [275]. Радиационная стабильность полиоксадиазола на основе 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты достаточно высока и превосходит такие полимеры, как полиэтилентерефталат и поликарбонат [288]. [c.144]

Полиарилаты горят, но не поддерживают горения. Полиарилаты, содержащие в макромолекуле до 13% хлора и фосфора, обладают повышенной огнестойкостью. Полиарилатам свойственна высокая устойчивость к действию ионизирующего излучения. Радиационный выход газообразных продуктов радиолиза этих полимеров, полученных поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дигид-роксидифенил-2,2-пропаном и гидрохиноном, составляет -0,02 молекулы/100 эВ, что значительно ниже выхода газов при облучении полиэтилентерефталата и поликарбоната. Молекулярная структура полиарилатов существенно не изменяется при дозах облучения -10 эВ/см [15]. [c.162]

Сложные структуры в процессе кристаллизации поликарбонатов на основе бисфенола А были получены из раствора различными методами [5]. При этом обнаружены ленты, фибриллы, глобулы и сферолиты. Существует мнение, что возникновение фибрилл следует рассматривать как промежуточную стадию образования сфероли тов, видимых в обычном микроскопе. Позднее была показана возможность образования сферолитов при медленном испарении растворителя из раствора поликарбоната на основе бисфенола А [6]. В этой же работе впервые подробно рассмотрены условия и возможность кристаллизации поликарбонатов, полученных поликонденсацией бисфенолов различного строения с фосгеном. Исходные бисфенолы являются производными ди(4-окси-фенил) метана и различаются заместителями у центрального углеродного атома или в ароматическом ядре При этом можно выделить, в зависимости от способно сти к кристаллизации, три группы полимеров. Первая группа поликарбонатов способна образовывать лишь структуры с ближним порядком (аморфное состояние), для второй группы характерно газокристаллическое со- [c.104]

Кристаллическая структура поликарбоната на основе бисфенола А впервые была изучена с помощью рентгенографического анализа [4]. Были определены параметры кристаллической решетки и плотность кристаллов. Однако позднее было установлено, что предложенная структура кристаллов противоречит данным ИК-спектроскопии и более детального рентгеноструктурного анализа поликарбоната [9]. Подробный анализ кристаллической структуры поликарбоната на основе бисфенола А содержится в монографии Шнелла [10, с. 150—151]. [c.107]

Пары бисфенолов, относящиеся ко второй группе и образующие кристаллические полимеры, близкие по структуре, приводят к получению смешанных поликарбонатов с пониженной степенью кристалличности, но это понижение степени кристалличности меньше, чем для различных структур гомополикарбонатов. В первом случае может происходить совместная кристаллизация вследствие наличия легко кристаллизующегося компонента и возможности замещения вторым компонентом структурной единицы в кристаллической решетке первого компонента во втором случае такой возможности нет. [c.109]

Изоморфное замещение звеньев происходит и при замене атомов водорода в ароматических ядрах хлором или бромом. Так, температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФЭ и ТБДФЭ изменяются монотонно с изменением состава (рис. 23). В последнем случае разрыхление структуры за счет заместителей большого объема (Вг), по-видимому, компенсируется увеличением межмолекулярного взаимодействия. [c.116]

Изоморфное замещение звеньев наблюдается и прй замене атома углерода, соединяющего ароматические ядра бисфенолов, кислородом и азотом. В последнем случае объемы, занимаемые атомами углерода, азота и кислорода, различаются незначительно и не приводят к существенным различиям в структуре бисфенола и образуемых ими элементарных звеньев. Температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФП [c.117]

Наряду с изоморфным замещением звеньев в поликарбонатах наблюдается и изоморфизм цепей макромолекул, когда совместно кристаллизующиеся звенья находятся в разных макромолекулах и с этих позиций являются взаимонезаменяемыми. В этом случае структурные элементы цепей различного химического строения большой величины участвуют в образовании единой надмолекулярной структуры. [c.120]

Термодинамически понижение Т л с введением второго компонента можно объяснить, анализируя отношение Т пл —АНм1А8м- Действительно, введение второго компонента в системы смешанных поликарбонатов сопровождалось понижением степени кристалличности, что приводило к повышению энтальпии АНм и энтропии А8м. При этом температура плавления понижается вследствие большего изменения энтропии по сравнению с изменением энтальпии. Очевидно, что наибольшее понижение температуры плавления должно происходить при большом различии в структурах и кристаллизационной способности гомополимеров. [c.149]

Можно применять также тетраарилолово, триарилмо-но(цикло) алкилолово [13, с. 309], силикаты щелочных, щелочноземельных металлов цинка и свинца [13, с. 74]. Описана стабилизация поликарбонатов термостойкими полимерами лестничной структуры, содержащими хино-идные и ароматические циклы и гетероциклы, например полихинонтиазином [14]. Для стабилизации поликарбоната против действия УФ-света применяют смеси производных бензофенона или бензотриазола с фосфорсодержащими соединениями [15]. [c.202]

Тонкие пленки для конденсаторов толщиной менее 6 мкм можно отливать непосредственно на металлическую пленку, используемую для намотки в конденсаторах. Конденсаторные пленки толщиной менее 10 мкм получают одноосным вытягиванием в холодном состоянии пленки большей толщины. Полученная таким образом пленка претерпевает усадку при нагревании до 150— 160 С. Это свойство пленки используют для замыкания конденсаторов. Большое влияние на структуру и свойства пленок, отливаемых из раствора, оказывает природа используемых растворителей. Для поликарбонатов в качестве растворителя чаще всего используют метиленхлорид. Можно также применять смеси метиленхлорида с другими растворителями или разбавителями, например хлороформом, трихлорэтиленом, этиленхлоридом, про-пилацетатом, бутилацетатом, ацетоном, циклопентано-ном, толуолом, бензолом, диоксаном, тетрагидрофура-ном и др. [8—11]. [c.222]

При модификации поликарбоната диметилсилоксано-выми звеньями образуются сополимеры аморфной структуры с более низкими температурой стеклования и температурой текучести, чем у гомополикарбоната. Введение 10 мол. % ДМДХС в состав сополимера снижает его температуру размягчения на 60—80°. Однако изучение термической и термоокислительной деструкции сополимеров с различным содержанием диметилсилоксановых звеньев показало, что модификация поликарбоната такими звеньями с целью понижения температуры перехода в вязкотекучее состояние сопровождается уменьшением термостойкости сополимеров по сравнению с гомополикарбонатом [71]. [c.256]

В противоположность этому на PAS спектре смеси полибути-лентерефталата с поликарбонатом (рис.20.2) наблюдаются два пика карбонильных групп при 1776 и 1720 см Они и указывают на наличие в смеси двух карбонилсодержащих полимеров с различной структурой, В то время как линия при 1720 см относится к ПБТ, линия при 1778 см принадлежит поликарбонату. [c.566]

Поликарбонаты — группа термостойких резистов с хорошей чувствительностью [пат. США 3961099]. Их термическая стойкость во многих случаях достигает 400 °С. Так, у иоли-2,2-пропанбис-4-фенилкарбоната с чувствительностью 3-10 Кл/см при 15 кВ структура рельефа остается неизменной после 3-часовой выдержки при 260 С. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология